ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зопросы и задачи из "Количественный анализ" Окислительно-восстановительные реакции имеют ряд особенио-стей, затрудняющих их использование в титриметрическом ана-л зе. [c.370] К этим особенностям относится, например , обратимость. Поэтому в некоторых случаях приходится тем или иным способом сдвигать равновесие в желаемом направлении. Другой особенностью является различная скорость разных окислительно-восста-новительных реакций. [c.370] Есть ряд способов для увеличения скорости реакций. Рассмотрим их последовательно. [c.371] Опыт показывает, однако, что в действительности скорость этой реакции пропорциональна не пятой степени концентрации, а квадрату ее, т. е. и k . Такие же отклонения от закона действия масс наблюдаются и при многих других окислительно-восстанови-телыых реакциях. [c.371] Причина отклонений заключается в сложности этих реакции. Действительно, в процессе реакций часто происходит не только переход электронов, но и изменение состава участвующих в реакции ионов. Такое изменение состава наблюдается, например, при восстановлении анионов МпОГ и СгаО до катионов Мп + и Сг +. Сложные реакции проходят всегда через ряд промежуточных стадий, так что уравнения реакций не отражают действительного течения процесса, а являются лишь суммарными. Скорость же всего процесса зависит именно от скоростей течения отдельных промежуточных стадий и потому не может быть заранее определена на основании суммарного уравнения реакции. [c.372] Почленно складывая уравнения (2), (3) и (4), получаем суммарное уравнение реакции (1). [c.373] Очевидно, скорость подобной сложной реакции определяется скоростью наиболее медленно протекающей промежуточной стадии ее. Наиболее медленной стадией рассматриваемого окислительно-восстановительного процесса является реакция (2), а так как она бимолекулярная, скорость всего процесса должна быть пропорциональна квадрату концентрации, что и наблюдается на опыте. [c.373] Следовательно, отклонения от закона действия масс, наблюдаемые в отношении скоростей окислительно-восстановительных реакций, являются лишь кажущимися и объясняются существовав нием обычно точно неизвестных промежуточных стадий окислительно-восстановительных процессов. [c.373] Катализатором может быть постороннее вещество и может быть продукт реакции — автокатализ. [c.373] Такие катализаторы называют ингибиторами. [c.373] По современным представлениям, наиболее достоверным механизмом протекания этой реакции является следующий. [c.374] Явление химической индукции известно более ста лет. Его изучали и изучают многие исследователи, так как возникновение индуцированных реакций слул ит источником многих ошибок в анализе. Сущность явления состоит в том, что некоторые окислительно-восстановительные реакции не протекают или протекают медленно. Предположим, что в растворе имеются вещества А и С, скорость реакции между которыми равна нулю. [c.374] Таким образом, реакция между А и В -вызывает (индуцирует) реакцию между А и С. А — принято называть актором, С — акцептором, В — индуктором. [c.375] Если бы весь хлор оставался в растворе, то количество окисленного им железа было бы строго эквивалентно количеству перманганата, затраченного на образование I2. В действительности, однако, часть хлора успевает улетучиться, что и является причиной повышенного расхода КМПО4 при титровании. [c.375] Таким образом, реакция между MnOJ и Fe2+ индуцирует реакцию между МпОГ и СГ. [c.375] Таким образом, в присутствии соли марганца(П) титровать железо(11) перманганатом можно и в солянокислой среде. Это имеет большое практическое значение для анализа железных руд и подобных веществ, которые растворяют обычно в соляной кислоте. [c.376] Ответ область скачка—от = 0,944 в до =1,376 в, точка эквивалентности— при = 1,160 в не зависит. [c.377] Ответ область скачка—от Е = 0,944 а до Я = 1,411 в, точка эквивалентности— при Е= 1,344 в от концентрации растворов не зависит, если поддерживается постоянный pH раствора. [c.378] Ответ а) может 6) нельзя. [c.378] Ответ интервал перехода — от Е == 1,00 в до = 1,12 в. [c.378] Вернуться к основной статье