ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние конформацнонцых факторов па реакционную способность из "Углубленный курс органической химии Книга 1" ЗавясимЬсть положения равновесия от диэлектрической проницаемости среды находится в соответствии с этим объяснением. Доля экваториального изомера благодаря его большему дипольному моменту увеличивается н растворителях с большей диэлектрической проницаемостью. [c.96] Па схеме 3.2 нрнвсдепы некоторые данные, иллюстрирующие различие в реакционной способности аксиальной и экваториальной групп. Следует отметить, что группа может быть как более, так и менее реакционноспособной в аксиальном положении, чем в экваториальном. [c.100] Вследствие того, что гидроксильная группа занимает экваториальное положение, транс-изомер ( 0) более устойчив, чем ч с-изомер (9), на величину —Д(5 для гидроксильной грулиы. Можно считать, что переходное состояние реакции будет частицей соответствующей тетраэдрическим интермедиатам (11) и (12). [c.101] Объем заместителя по мере достижения переходного состояния увеличивается, в результате различие энергий (17) и (18) становится больше, чем 1,2 ккал/моль. В результате транс-эфир (16) гидролизуется значительно быстрее, чем чис-изомер. Приблизитель[1ая диаграмма нз-иененяя энергии дана на рис. 3 9. [c.103] Вернуться к основной статье