ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидратация сонртов из "Углубленный курс органической химии Книга 1" При 1сЬ-механизме направление элиминирования определяется кинетической кислотностью имеющихся протонов, которая, в свою очередь, определяется индуктивным и резонансным эффектами ближайших заместителей и степенью стерических препятствий при приближении основания к протону. Алкильные ааместители своим электронным н стерическим воздействием стремятся замедлить отрыв протона. Предпочтительный отрыв протона пз незатрудненных положений ведет к образованию менее замещенного алкена. [c.254] Сравнение данных для метокси и грег-бутоксц-ионов в табл. 6.3 иллюстрирует вторую основную тенденцию более сильное основание способствует образованию менее замещенного олефина [38]. Более сильное основание ведет к увеличению карбаннонного характера переходного состояния и, следовательно, сдвигает его в направлении 1 сб-механизма. Была установлена линейная корреляция между силой основания и различием AG для образования бутеиа-1 по сравнению с буте-ном-2 [386]. Некоторые данные приведены в табл, 6-4. [c.255] Еслн уходящая группа и основание большие, предпочтительна кон. формация (7), так как она позволяет объемистым основанию и уходящей грулпе занимать положения, удаленные от алкильных заместителей [51]. анти-Элиминировапие через переходное состояние, возникающей нз конформации (7), даст ций-олефнн. [c.260] Эта реагенты не аффективны в случае первичных спиртов, в этом случае образуются хлориды. Спирты можно дегидратировать в две стадин превращением в сульфонаты (чаще всего используются метансульфо-хлорид нли п-толуолсульфохлорид) с последующим 2-элимкнирова-. нием, катализируемом основанием. [c.261] Вернуться к основной статье