ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концепция ароматичности из "Углубленный курс органической химии Книга 1" Примеры двух наполовину заполненных вырожденных уровнен для 4п-систем существуют н в больших циклах. Напротив, предсказано, что 4п -f 2 системы должны иметь все электроны спаренными на связывающих МО. Это является теоретической основой правила Хюккеля. [c.325] В настоящее время возможно изучение спектральных свойств циклобутадиена, получаемого и инертиой матрице при низкой температуре с помощью фотохимической реакции. ИК-спектр подтверлсдает квадратную геометрию [3]. Сигнала ЭПР не обнаружено [4]. Так как триплет-ная молекула должЕ]а содержать неспаренный электрон, то для такого образца следовало бы ожидать сигнал в спектре ЭПР. Некоторая неопределенность геометрии основного состояния, однако, остается, так как предполагают, что частицы, наблюдаемые в матрицах, не обязательно должны соответствовать основному состоянию [26].. [c.325] Более сложные расчеты МО также были использованы для решения проблемы сравнения устойчивости различных сопряженных молекул. Дьюар применил методы ССП МО для расчета энергий обширного ряда циклических полиенов [6]. Величины, взятые для гипотетической локализованной модели, былЕт выведеньг из аналогичных расчетов для ациклических модельных соединений. И в этом случае наблюдалась хорошая корреляция между большой энергией резонанса и устойчивостью, полученной по термохимическим данным. Энергия резонанса, рассчитанная для бензола, составляет около 20 ккал/моль. [c.326] Такие особенности химических сдвигов можно принять за доказательство ароматичности. Это, одиако, не абсолютный критерий, так как для оценки химически.х сдвигов, ожидаемых в отсутствии кольцевого тока, необходимо использовать модельные соединенпя, а неудачный выбор моделей ыожег привести к ошибочным результатам /9]. [c.327] Вернуться к основной статье