ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор оптимальных условий проведения фотометрической реакции Некоторые примеры практического применения фотометрического метода анализа из "Количественный анализ" Все фотометрические методы определения и расчета концентрации могут быть классифицированы по двум основным принципам. [c.474] В каждом из используемых на практике способов сравнения интенсивности потоков излучения может применяться как визуальный, так и фотоэлектрический контроль. [c.475] Ряд визуальных методов в незначительной мере применяются в практике, поэтому мы остановимся на них кратко, главным образом уточним требования к соблюдению законов поглощения излучений. [c.475] Используемые в визуальных методах для сравнения интенсивности окрасок испытуемых и эталонных растворов калиброванные пробирки или цилиндры (У = 10—30 мл) должны быть одинакового диаметра с одинаковой прозрачностью стекла. Такие пробирки и цилиндры называют колориметрическими. Кюветы, применяемые в различных приборах для измерения D (Т), также должны быть одинакового размера и равной прозрачности. [c.475] Метод разбавления. В двух калиброванных колориметрических цилиндрах или пробирках одинакового диаметра (I) в идентичных условиях проводят фотометрическую реакцию с двумя растворами испытуемым (х) и эталонным (а). [c.475] Метод не отличается большой точностью и может быть рекомендован для сравнения растворов, близких по концентрации. [c.475] В этом методе обычно применяются колориметрические цилиндры с краном для сливания раствора или колориметры погружения, наиболее распространенным из которых является концентрационный колориметр погружения марки К0Л-1М. [c.476] Метод колориметрического визуального титрования. Берут два. одинаковых колориметрических цилиндра. В одном из них проводят реакцию с испытуемым раствором, во второй добавляют те же количества всех реагентов, которые были использованы для фотометрической реакции в первом цилиндре. После этого во второй цилиндр из бюретки прибавляют постепенно стандартный раствор определяемого вещества до выравнивания интенсивностей окрасок в обоих цилиндрах. Так как в момент сравнения объем раствора в обоих цилиндрах должен быть одинаковым, в первый цилиндр прибавляют соответствующее количество дистиллированной воды. Момент равенства окрасок соответствует равенству концентраций определяемого вещества в обоих цилиндрах. Зная титр стандартного раствора и объем, израсходованный на титрование, можно рассчитать содержание определяемого вещества в испытуемом растворе. В данном методе не обязательно строгое соблюдение законов поглощения излучений, так как при равенствах окраски, объемов растворов и остальных условий число частиц, обеспечивающих данную окраску в обоих колориметрических цилиндрах, практически должно быть одинаковым. [c.476] Метод не требует строгого соблюдения законов поглощения излучений, в нем могут быть использованы реакции, протекающие во времени. Единственным требованием является воспроизводимость интенсивности окраски. [c.477] В отдельных случаях, если окраска получаемых соединений сохраняется длительное время, готовят постоянный ряд эталонов в запаянных пробирках это особенно удобно для полевых лабораторий. Иногда их можно заменить набором специально подобранных цветных стекол, пленок или устойчивыми растворами, имитирующими окраску. [c.477] Возможность использовать пробирки малого диаметра и боль-шо высоты, для заполнения которых не требуется значительного объема раствора, позволяет повысить чувствительность определения при вертикальном способе наблюдения. Кроме того, метод дает возможность проводить оценку изменения оттенка окраски, что является его преимуществом даже перед фотоэлектрическим методом тогда, когда не наблюдается заметного изменения абсолютного знамения О. Этот метод рационально использовать в однотипных массовых анализах. [c.477] Метод диафрагмирования. Для уравнивания интенсивности потоков излучений, про.ходящих через испытуемый и эталонный рас-тво1)ы, в ряде приборов используются диафрагмы с переменной величиной отверстия. Диафрагма соединена с барабаном, который имеет шкалу, проградуированную в значениях О и Г%. К такому типу относится ряд визуальных (например, фотометр ФМ) и фотоэлектрических приборов отечественного производства. Содержание определяемого вещества находят по калибровочному графику. [c.477] Если прибор позволяет работать с монохроматическими излучениями, то вначале выбирают длину волны ( .макс), для которой наблюдается наибольшее значение б, и в дальнейшем все измерения проводят при этой длине волны, что обеспечивает наибольшую чувствительность. [c.477] Примером индикаторного титрования является комплексонометрическое титрование, когда в качестве индикатора используют какой-нибудь реагент, образующий менее устойчивое комплексное соединение с определяемым ионом, чем титрант. Для уменьщения влияния разбавления на поглощение рекомендуется добавлять из микробюретки титрант приблизительно в 10 раз более концентрированный, чем титруемое вещество. По способу определения точки эквивалентности метод спектрофотометрического титрования подобен кондуктометрическому и амперометрическому титрованию. [c.478] Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478] Использование монохроматических излучений дает ряд преимуществ, так как позволяет выбрать длину волны, которую поглощает только один из участвующих в реакции компонентов, в результате чего происходит резкое изменение О в процессе титрования. [c.479] Приставка для спектрофотометрического титрования может быть сделана к любому прибору. Промышленностью выпускаются специальные фотометрические титриметры. [c.479] Дифференциальный спектрофотометрический метод анализа. [c.479] Сущность дифференциального спектрофотометрического метода состоит в том, что в качестве нулевого раствора вместо растворителя берут какой-либо из эталонных растворов, принцип выбора которого был указан ранее. Практически для выбора оптимальной концентрации нулевого раствора поступают следующим образом. В области концентраций, в которой ие наблюдается значительных отклонений от основного закона поглощения излучений, готовят ряд эталонных растворов с такой АС, чтобы интервалы АО были не больше 0,3—0,4. Измеряют О каждого последующего раствора по отношению к предыдущему и вычисляют е = (К01АС) и е,Со,где Со,. — концентрация в растворе, который исполь зуется в данном г-м измерении в качестве нулевого. [c.479] Для построения калибровочного графика измеряют О всей серии эталонных растворов по отношению к тому, для которого произведение 8гСо,имеет максимальное значение. При этом очевидно, что ряд величин О будет иметь отрицательное значение. Для измерения вначале настраивают нуль шкалы прибора по соответствующим испытуемым растворам, измеряют по отношению к ним О выбранного нулевого раствора и найденным значениям О придают знак минус. Для определения концентрации контрольного раствора можно использовать как положительную, так и отрицательную ветвь калибровочного графика. [c.479] Вернуться к основной статье