ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неразветвленные цепные реакции из "Топочные процессы" Однако активированная соударением молекула может избежать распада, если время ее существования в энергетически заряженном виде достаточно велико по сравнению с интервалами между ее соударениями с менее активными молекулами, что приводит к преждевременной дезактивации. В этом случае сама реакция не может привести к существенным изменениям в статистическом распределении энергии между молекулами и концентрация активных молекул остается постоянной, а скорость реакции подчиняется первому порядку. Если же вышеприведенное отношение времен мало, т. е. срок существования активных молекул мал по сравнению с интервалом времени между соударениями, молекула не успе-зает дезактивироваться и распадается, что приводит к протеканию реакции распада по второму порядку. Таким же образом при соответствующем соотношении времен реакция может пойти по смешанному, промежуточному, т. е. дробному порядку, причем во всех этих случаях самый механизм реакции не требует пересмотра. [c.55] Для окисления горючих газов характерно наличие резких пределов воспламенения или взрыва по давлению, зависящих от температуры, концентрации, присутствия примесей, формы аппаратов. Началу воспламенения предшествует особый период индукции, исчисляемый в отдельных случаях и долями секунд и целыми минутами. [c.55] Для объяснения всех указанных особенностей постепенно было развито учение о так называемом цепном механизме протекания этих реакций, особенно утвердившееся после работ Н. Н. Семенова и его школы [Л. 31, 32 и 16]. Согласно теории цепных реакций активная молекула при реагировании пороладает новую активную молекулу (или молекулы), которая входит в реакцию в качестве звена общей реакционной цепи, продолжающейся до тех пор, пока какие-нибудь побочные обстоятельства не положат этому предел. Такими активными звеньями цепи могут служить как конечные продукты реакции, так и промежуточные, которые могут представлять собой осколки старых, исходных молекул в виде свободных атомов или радикалов. [c.55] Таким образом, возникший в результате той или иной активации молекулы lj атом хлора не исчезает и продолжает цепь до исчерпания реагирующей смеси или до возникшего при соответствующих обстоятельствах обрыва цепи. Молекула М в первой ступени играет подсобную роль, не участвуя в реакции непосредственно, но начиная цепь активацией первичной молекулы lj. [c.56] Эта третья ступень характеризуется значительной энергией активации по сравнению с аналогичной ступенью предыдущей реакции образования НС1, чем и объясняется разница в характере протекания обеих реакций. [c.56] Вернуться к основной статье