Ориентация аморфных областей

Температурно-временные условия вытяжки также должны влиять на фактор ориентации аморфных областей полимера, так как с повышением температуры уменьшается межмолекулярное взаимодействие и растет подвижность полимерных цепей. На рис. 111.27,6 приведены зависимости фактора ориентации аморфных областей fa от степени вытяжки для ПЭНД. Видно, что при более высоких Тв значения /а для обоих полимеров во всем диапазоне удлинения меньше, чем при низких Тв. В соответствии с этим убывание числа свернутых гош-изомеров при высокотемпературной вытяжке начинаются с более высоких значений А, [82]. Кроме того, при ориентировании в таких условиях меньше рвутся молекулярные цепи [82]. Повышение Тв позволяет достичь больших значений удлинений [103]. [c.226]

Первый метод позволяет определить только ориентацию кристаллических областей [18, 96] н нечувствителен к ориентации аморфных областей, второй устанавливает среднюю степень ориентации всего полимера [96, 97], а третий позволяет раздельно определять ориентацию кристаллических и аморфных областей. [c.86]

С другой стороны, можно считать, что концевые группы расположены на сегментах макромолекул, которые не образуют складки, а выстроены более или менее вдоль оси ориентации. Длина этих сегментов равновероятно меняется от нуля до максимального значения, равного размеру аморфной прослойки. В таком случае дихроизм полос для концевых групп будет характеризовать степень упорядоченности всей аморфной прослойки. На основании сравнения рассчитанных значений дихроизма, полученных для ряда моделей цепи, с экспериментальными были найдены средние значения фактора ориентации аморфных областей для ориентированных образцов ПЭ /а = = 0,35—0,55 эти значения заметно ниже, чем вышеприведенные. [c.122]

Р и с. 8. Выпрямление участков цепей при растяжении и ориентации аморфных областей, расположенных между кристаллическими областями. [c.59]

Ни в одном из исследованных образцов не было обнаружено заметных изменений ориентации аморфных областей или наличия плоскостной ориентации. [c.288]

Усадка при температуре вулканизации, например, 160-170 °С, влияет на размер и однородность изделий (размерную стабильность) и должна поддерживаться минимальной. Параметры, которые определяют усадку, — это температура перехода в стеклообразное состояние Гg, степень кристалличности и ориентация аморфной области. Тенденцию к усадке можно минимизировать, выполняя термическую усадку , заключающуюся в нагреве пряжи или ткани до температуры более высокой, чем ожидаемая температура переработки, и сохраняя материал размерно-стабильным или допуская незначительную релаксацию. [c.71]

В принципе распределение ориентаций в аморфных областях полимеров может быть определено путем анализа распределения интенсивности рассеяния в аморфном гало. Разработаны методы выполнения соответствующей цилиндрической инверсии [14]. Обычно степень ориентации аморфных областей в пол- [c.140]

Здесь Ф — угол между падающим лучом и нормалью к пленке. Вклады аморфных областей в поглощение могут быть выражены аналогичным способом через, функции ориентации аморфных областей. Полное поглощение при 720 см равно сумме обоих вкладов. [c.144]

Здесь Хк — весовая доля кристаллических областей /к — функция ориентации кристаллических областей /а — функция ориентации аморфных областей Ак и Да — характеристические значения двойного лучепреломления чистых идеально ориентированных кристаллической и аморфной фаз А — двойное лучепреломление формы, которое характеризует отклонение от аддитивности и возникает благодаря деформации электрического поля на границах раздела фаз, имеющих анизотропную форму. Таковы, например, границы раздела аморфных и кристаллических областей или границы микропустот. Был предложен метод, позволяющий приблизительно оценивать величину вклада двойного лучепреломления формы для полиэтилена низкой плотности он составляет 5—10% от общей величины двойного лучепреломления. [c.148]

Для волокон, вытянутых вблизи температуры плавления полимера, не наблюдается отличий в межкристаллитных областях в зависимости от исходной кристаллической структуры. Это, вероятно, связано с тем, что при высоких температурах вытяжки интенсифицируется процесс рекристаллизации, приводящий к уплотнению аморфных участков [13]. Установлено, что при вытягивании полипропиленового волокна при температурах до 135 °С фактор ориентации выше для кристаллических областей, и только вытягивание при более высоких температурах приводит к повышению ориентации аморфных областей. [c.549]

Так же как и для недеформированных кристаллов, можно ожидать, что низкотемпературная область отжига характеризуется главным образом снятием внутренних напряжений. Эта релаксация напряжений должна происходить в аморфных областях и сопровождаться незначительными изменениями в кристаллических областях. Напряжения в аморфных областях ориентированных материалов значительно выше, чем в неориентированных. Исследуя небольшие деформации полиэтилена низкой плотности (удлинения 50%) методом рассеяния рентгеновских лучей и дву лучепреломления, Ода и Стейн [89] показали, что деформации кристаллитов предшествует ориентация а>лорфных областей. В зависимости от температуры метастабильное равновесие между деформацией кристаллов и ориентацией аморфных областей достигается через 0,1 с и через 100 с. В связи с этим нагрев образцов выше температуры вытяжки должен сопровождаться дальнейшей релаксацией напряжения. Неравновесный характер аморфных областей показан на основании тепловых измерений [34, 39]. Энтальпия аморфных областей ориентированных образцов (степень вытяжки 10 - 20) на 10 - 20 кал/г меньше, чем штальпия переохлажденного расплава при той же температуре. Подвижность участков макромо- [c.512]

Вклад аморфных областей (1 Х,,) /аАа может быть получен вычитанием из суммарного значения двойного лучепреломления вклада кристаллических областей и двойного лучепреломления формы. Зная которое может быть вычислено по поляризуемости связей, можно определить /д. Подобные результаты для полиэтилена низкой плотности приведены на рис. 80 [29]. Кривые на этом рисунке рассчитаны на основании двух различных допущений для вычисления Аа — двойного лучепреломления идеально ориентированного аморфного материала. Верхняя кривая вычислена Банном и Добини при допущении, что А и Ак равны между собой в другом случае расчет был произведен Денбигом по значениям поляризуемостей связей, полученных при измерениях в газах. Очевидно, что аморфные области ориентируются при сильных растяжениях, но в меньшей степени, чем кристаллические. Интересно отметить, что направление ориентации аморфных областей имеет отрицательный знак при небольших значениях удлинения. Это согласуется с полученными независимо данными по инфракрасному дихроизму и указывает на то, что в исходной структуре кристаллические и аморфные области имели взаимно перпендикулярную ориентацию. Следовательно, процесс ориентации вначале сводится к ориентации некоторой надструктуры, включающей как аморфные, так и кристаллические области. [c.149]

Рис. 80. Изменения ориентации аморфных областей при растяжении полиэтилена низкой плотности, вычисленные из значений по данным Банна и Добини ( )

Справочник химика 21

Химия и химическая технология