Первичные алкиламины, основность

Протонирование и комплексообразование аминов — их главные реакции. Первичные алкиламины как основания в 20 раз сильнее ЫНз. Это следует из значений констант основности () [c.545]

Технологическая схема этого процесса представлена на рис. 14. Основной аппарат - реактор-автоклав 4, снабженный паровой рубашкой и заполненный зернистым катализатором. 50%-й раствор первичных алкиламинов в изопропиловом спирте в соотношении 1 1 и раствор формальдегида с мольным избытком 25% (масс.) насосами-дозаторами 2 подают в реактор 4 сюда же компресором / через фильтр [c.80]

Основание. Основание необходимо для нейтрализации выделяющейся кислоты, для образования ацетиленида меди и воздействия на его окислительную способность. Гидроокись аммония нашла широкое применение для приготовления ацетиленида меди в реакции Глязера, но она благоприятствует реакции (11). По данным Кадьо и Ходкевича реакция (10) идет с высоким выходом целевого продукта в присутствии первичного алкиламина (1,8 моля алкиламина на моль этинильного соединения хорошие результаты получены с этиламином, н- и изопропиламинсш и н-бутиламином). При использовании в качестве амина пиридина, обладающего очень слабыми основными свойствами, для нейтрализации общей кислотности можно ввести в реакционную смесь неорганические основания но в реакции (8) неорганические основания без амина оказываются неэффективными. Комплексообразующие свойства аминов имеют очень важное значение так, например, этилендиамин, образующий внутрикомплексные [c.270]

Исходным сырьем для синтеза КПАВ являются первичные, вторичные и третичные амины. Основной процесс синтеза четвертичных солей аммониевых оснований — кватернизация третичных алкиламинов. Классический путь синтеза перв чных алкиламинов взаимодействием алкилхлоридов с аммонием при.-водит к получению смеси из первичных, вторичных и третичных алкиламинов, которые не всегда удается разделить ректификацией. Проще первичные алкиламины получить по реакции Габриэла, действием алкилгалогенида на калийную соль фтал-имида [c.49]

Однако было отмечено, что нуклеофильность анионов солей аминов — не единственный фактор, определяющий прочность их соединений, и что необходимо учитывать влияние и других факторов, особенно стерических препятствий для образования экстрагирующихся соединений со стороны заместителей у атома азота. При чрезмерном увеличении объема заместителей и создаваемых ими стерических эффектов прочность экстрагируемых соединений может снижаться даже в тех случаях, когда при этом возрастает положительный индукционный эффект заместителей. Если при экстракции образуются комплексные анионы необычно большого объема или к атомам азота аминов присоединены слишком объемистые заместители, соли первичных алкиламинов с меньшими стерическими препятствиями вокруг нуклеофильной группы могут оказаться лучшими экстрагентами, чем соли третичных аминов, несмотря на большие положительные индукционные эффекты заместителей в последних. Можно предположить [57], что в тех случаях, когда индукционные эффекты заместителей изменяются мало и в основном влияют стерические факторы, должно соблюдаться частное соотношение [c.37]

Схема основана на исключительно высокой способности первичных аминов экстрагировать четырехвалентные актиноиды из сульфатных растворов. Основная задача схемы — извлечение ценных элементов, их концентрирование и перевод в форму, пригодную для возвращения в основную схему переработки топлива в виде нитратных растворов. К исходному раствору добавлялся Сг(П), восстанавливавший весь уран до U(IV). Экстрагентом служил 0,2 М раствор длинноцепочечного первичного алкиламина в смеси углеводорода со спиртом. Экстракция проводилась на четырех — шести ступенях при Уводн V opr=2,5 1. При этом на двух ступенях извлекался весь уран. На третью ступень вводился раствор 1М Ре2(504)з (1 объем на 40 объемов исходного раствора) для окисления оставшегося в водном растворе Pu(III) до Pu(IV) и на последующих двух —четырех ступенях извлекался практически весь плутоний. Авторы отмечают, что в связи с очень высокими коэффициентами распределения U(IV) и Pu(IV) в этой системе, вероятно, полное извлечение могло бы быть достигнуто и на меньшем числе ступеней. Экстракт поступает на реэкстракцию, которая проводится на четырех ступенях при Уорг К водн= [c.222]

Амины, как производные аммиака, обладают основными свойствами. Низшие амины—это газы с аммиачным запахом, высшие амины—жидкости или кристаллические вещества. В зависимости от заместителя различают алкиламины и ариламины. Первичные и вторичные амины образуют водородные связи, правда, менее прочные, чем у спиртов, поскольку азот менее электроотрицателен, чем кислород. Третичные амины не образуют водородные связи, поэтому температура кипвхчия, например, триметиламина ниже, чем диэтиламина. Эти свойства третичных аминов оказывают влияние ка величину их удерживаемых объемов. [c.151]

При флотации кварца аминами установлено, что флотоактивность первичных алкиламинов в водных растворах увеличивается с возрастанием их углеводородной цепи при условии одинаковых основных свойств. С увеличением длины цепи оптимум флотации смещается в область меньших значений pH. При этом требуется меньшая плотность покрытия, а прочность пленки собирателя на поверхности возрастает. Стабильность пленки амина возрастает по мере приближения ее к монослою [10]. Смешанная пленка из ионов и молекул, которая начинает образовываться при pH > 9, обладает большим гидрофобизирующим эффектом, чем это характерно для одной ионной формы. [c.174]

Прн замещении первичных галоидалкилов аммиаком получают обычным химическим путем первичные, вторичные, третичные и четвертичные соединения. Смотря по условиям опыта — растворителю, температуре, структуре галоидалкила и т. д. — образуЁтся преимущественно одно или другое соединение. Хотя основность амина с числом вводимых алкилов растет и превосходит аммиак, последний может, если находится в избытке, разложить соль алкиламина и вместе с тем создать условия для вступления следующей алкильной группы. [c.446]

Основные научные работы относятся к химии и технологии топлива и нефтехимическому синтезу. Один из пионеров получения в СССР искусственного жидкого топлива из окиси углерода и водорода. Разработал синтезы на основе оксидов углерода и водорода (с применением железных катализаторов), углеводородов, выспшх первичных спиртов, этилового спирта, алкиламинов и др. Открыл способ управления реакцией окисления углеводородов, осуществил синтез высших вторичных алифатических спиртов и разработал технологию этого производства, на основе которой в СССР в 1959 впервые в мире было организовано промышленное производство. Разработал и реализовал в промышленном масштабе жидкофазный синтез циклогексанола и цик-лододеканола в присутствии стоп-реагента. [22, 208] [c.42]

Нестабильность колебательно-возбужденного катион-радикала с неспаренным электроиом на гетероатоме характерна для спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров, аминов. Основные пути распада колебательно-возбужденных катион-радикалов представлены в табл. 3.3. При удалении электрона неподеленной пары гетероатома в спиртах и аминах происходит в основном разрыв связей Са—Н и Са—Ср. Относительные вероятности разрыва связей в ионах первичных и вторичных алкиламинов, установленные на основе распределения положительного заряда в этих соединениях [c.92]

Общеизвестно, что аммиак менее основен, чем алкиламины, всего лишь меньше чем на единицу рКа- Поэтому удивительно, что общепринятое значение рКа фосфина [355] на 14 или более единиц рКа ниже р/Со первичных алкилфосфинов [179] и на 23 единицы ниже р/Са триметилфосфина. Низкая величина р/Са (приблизительно —14) фосфина установлена при кинетическом анализе водородного обмена между фосфином и водой и включает в себя ряд важных упрощающих допущений. Частичным подтверждением правильности этой величины является то, что фосфин не растворяется в соляной кислоте [44], в то время как метилфосфин растворяется. СЗднако водная соляная кислота недостаточно сильна, чтобы ее можно было использовать для проверки низкой основности фосфина. Если фосфин и в самом деле на 14 порядков менее основен, чем метилфосфин, то это пример самого огромного из известных в органической химии влияния очень малого изменения в строении, и он требует объяснения. Первым шагом к решению этой проблемы было бы, пожалуй, подтверждение самого факта. Это можно было [c.258]

При нагревании алкиламин-арилборанов уже при 40—50° начинается выделение водорода, интенсивно протекающее при 80—100° [5, 6]. Для завершения процесса требуется постепенное повышение температуры до 200°, причем выделяется в общей сложности 1,5 моля водорода. Основными продуктами пиролиза являются (алкиламино)диарилбор и N-триалкилборазол. Образование этих соединений объясняется тем, что первичный продукт пиролиза (алкил-амино)арилборан [c.310]

Прочность ионной связи ассоциата типа (АН) (МеХ ) зависит от основности амина че.м более сильным основанием является экстрагент, тем прочнее связь между ним и ацидокомплексом [32]. Эффективность алкиламинов как экстрагентов возрастает по мере усиления их основных свойств (от первичных к третичным) [22]. По этой же причине амины с бензильной группой как экстрагенты лучше, чем а.мины с фе-нильной группой. Отмечено также, что между степенью экстракции и силой основания нет прямой связи, так как экстракция зависит в значительной степени от растворимости сое- [c.255]

Сопоставление значений AGa, AG и AGO первичных, вторичных и третичных аминов показывает, что AGa и AGo симбатно уменьшаются от первичных к третичным аминам, а AGa понижается весьма слабо. Объяснить этот факт можно тем, что AGa и AGO определяются в основном вандерваальсовыми силами, которые убывают от первичных к третичным аминам как благодаря уменьшению числа атомов водорода, так и понижению динольных моментов, которые для первичных, вторичных и третичных алкиламинов соответственно равны 1,3 1,0—1,1 0,7—0,8 [38]. [c.41]

При растворении алкиламинов в воде энергия взаимодействия аминогруппы определяется в основном водородной связью благодаря наличию необобщенной пары электронов. Энергия водородной связи не сильно изменяется при переходе от первичных аминов к третичным, чем и объясняется слабое изменение значений AGO. [c.41]

Наиболее подходящими реагентами для получения производных первичных и вторичных аминов являются фенилизотиоцианат, а-нафтилизотиоци-анат, фенилизоцианат и а-нафтилизоцианат. Следует предпочесть первые два реагента, поскольку тиомочевины легче получить в чистом виде, чем мочевины. Основной трудностью при приготовлении мочевин является то, что изоцианат реагирует с водой, образуя производные дифенил- или динафтилмочевины, которые трудно отделить от производных. Производные тиомочевины легко образуются при кипячении в течение 3—5 мин. 1,3 ммоля амина с 1 ммолем изотиоцианата. Часто производные выделяются в виде масел и иногда медленно кристаллизуются. Эти производные низших алкиламинов хорошо растворяются в спирте, и поэтому для их выделения необходимо добавить воду. Рекомендуется сохранить небольшое количество сырых кристаллов для затравки маслянистой смеси, выделяющейся при дальнейших перекристаллизациях. Если продукт после одной кристаллизации имеет точку плавления на несколько градусов ниже, чем приведенная в литературе, то его дважды кипятят с 0,5—1 мл петролейного эфира, каждый раз отбрасывая экстракт. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология