Полиены спектры

Рассмотрим влияние на положение и форму спектров ЭПР анизотропии -фактора. Представим себе монокристалл, в котором все парамагнитные центры ориентированы одинаково относительно кристаллографических осей. При любой ориентации кристалла по отношению к внешнему- магнитному полю спектр будет регистрироваться при значениях поля, равных HQ=hv g , где g определяется по формуле (IX.7) или (IX.8). Поворот кристалла будет изменять величину Ё, а следовательно, и Яо. Так, например, при аксиально анизотропном --факторе (дх= у) g будет меняться от g=g (0 = 0) до g=g (0=я/2), а величины резонансного поля —от iI =h g р до Яx=/lv/gi р. Если парамагнитные центры ориенти- [c.237]

Для тождеств, ядер в отсутствие электрич. и магн. полей спектр представляет собой одиночную линию (рис. 3, а). [c.37]

Ko второй группе относятся производные 19-нортестостерона IV—VI. Основным отличием спектров этой группы соединений по сравнению с производными тестостерона является отсутствие сигнала метильной группы в положении 19. Значения химических сдвигов сигналов ядер С(12)—С(15, 17, 18) гормонов IV—VI близки к значениям соответствующих сигналов этих же ядер соединений I—III (см. табл. 6.9). Отсутствие ангулярной метильной группы вызывает смещение сигналов ядер С(2, 3, 4, 6, 8, 10, 11) в слабое поле, а сигналов ядер С(1, 5, 9) — в сильное поле спектра по сравнению с сигналами соответствующих ядер соединений I—III [c.207]

Кислотность среды. Сигналы кислых протонов находятся в области самого слабого поля спектров ПМР (10-14 м.д.) Если соединения содержат протоны при гетероатомах и съемку спектра ведут в растворителе, обеспечивающем быстрый обмен подвижных протонов (например, в воде или метаноле), то все подвижные протоны будут давать в спектре один общий сигнал. Его положение зависит от значения pH среды чем оно меньше, тем в более слабом поле находится сигнал. [c.291]

Для получения плоского поля необходимо возможно лучше ахроматизировать объектив коллиматора, так как в этом случае легче получить плоское поле спектра. Выгодно поэтому использовать сферические зеркала в качестве объективов коллиматоров, так как они сами по себе являются ахроматическими (примером этому являются спектрографы ИСП-28, ДФС-8, ДФС-13). [c.29]

Астигматизм компенсируется линзой 9, а кома — соответствующим расположением коллиматора и камеры. Линза 7 служит для исправления кривизны поля. Спектр располагается по сфере с радиусом, равным фокусному расстоянию объектива камеры. [c.294]

В чисто октаэдрическом поле спектр изотропен, но наблюдаются заметные сдвиги второго порядка (рис. 1-9). Для оценки этих сдвигов можно использовать уравнение (4-2). [c.361]

Проще всего этот эффект можно проиллюстрировать, рассмотрев пример атома водорода (для протона /= /2)-Спектр ЭПР атома в твердой матрице состоит из двух пиков равной интенсивности с центром при = 2,0023. Два уровня энергии свободного электрона в магнитном поле изображены на рис. 10-2, а с ms =— /г, ориентированным по полю, и гпв= + У2, ориентированным против поля. Спектр свободного электрона состоит из одного пика, отвечающего переходу между этими двумя уровнями. При каждом значении квантового числа углового момента спина электрона квантовое число углового момента спина ядра /Л/ может принимать значения /2, что приводит к появлению четырех различных уровней энергии (рис. 10-2,6). [c.356]

На основании спектроскопических наблюдений Нильс Бор в 1913 г. попытался объяснить поведение атомов в рамках простой динамической модели. Эта модель с успехом объяснила спектр атома водорода в отсутствие магнитного ноля. В магнитном поле спектр атома водорода усложняется (эффект Зеемана), и для объяснения такого спектра Зоммерфельд модифицировал первоначальную модель Бора. Для многоэлектронных атомов оказалось необходимым ввести дополнительные уточнения, поэтому сама модель стала очень сложной. [c.23]

В ИК-спектре гексаборана-10 имеется интенсивная полоса поглощения при 2600 отвечающая валентным колебаниям концевой В—Н-связи, а также полосы при 1950 и 1490 см- -, отнесенные к валентным колебаниям мостиковых В—Н—В-связей [7]. ЯМР-спектры гексаборана-10, исследованные Уильямсом и сотр. [81, согласуются в основном с приведенной выше его структурой. Спектр В ЯМР содержит два дублета с относительной интенсивностью 5 5 1 1 соответствующие В—Н-группам основания и В—Н-группе вершинного атома причем дублет последней группы находится в области более сильного поля Спектр протонного магнитного резонанса гексаборана сложен и обнаружи вает присутствие вершинного протона, концевых протонов основания и мости ковых протонов. Идентичность атомов бора основания в гексаборане-10 Лип ском [91 объясняет таутомерией между двумя изомерными формами бороводорода, отличающимися друг от друга типом связей. [c.369]

Если возбуждение атомов производить в сильном магнитном или сильном электрическом поле, спектры всех элементов сильно усложняются. Благодаря взаимодействию электронов с внешним полем каждый уровень расщепляется на еще более мелкие составляющие. В сильном магнитном поле даже спектр водорода оказывается достаточно сложным, так как его первый уровень (л=1) расщепляется на два подуровня, второй — на восемь, третий — на восемнадцать и т. д. [c.37]

Максимальное время существования иона в масс-спектрометрах наиболее распространенных типов составляет около 10 с [25]. В масс-спектрометрах с ионизацией в поле спектр получается за время около 10 " с. В этом случае не наблюдается линий от ионов, соответствующих продуктам перегруппировок [26]. Для объяснения этих результатов принимают, что времена пребывания в приборе при ионизации в поле слишком малы, чтобы успевали произойти сравнительно медленные процессы перегруппировок, и наблюдаются только реакции с низкими энтропиями активации. [c.24]

Сверхтонкая структура спектров парамагнитного резонанса молекул с несколькими магнитными ядрами в слабом магнитном поле. Спектр K3[ r( N)6NO]. [c.195]

Обычно желательно иметь высокое отношение сигнал/шум (5 /N) и четкое разрешение двух сравниваемых сигналов. Соответствующее отношение 8 /N обычно не представляет проблемы в ПМР-анализе, даже для необычных количеств образцов. Хотя и приведены значения Щ Д5 от 0,01 -0,15 м. д., более обычными являются значения Д5 меньше 4 Гц (при 100 МГц). Поэтому магнитное поле спектра должно быть однородным для того, чтобы получить максимальное разрешение. Наиболее просто и надежно проводить анализ сравнением интенсивностей синглетов, хотя можно сравнивать и мультиплеты, если величина Ду позволяет это делать [ 17]. Наблюдаемые величины Ду (в герцах) можно, конечно, повысить применением спектрометров с большей напряженностью поля. При снятии спектра необходимо особое внимание уделить качеству настройки прибора. При регистрации спектра в стационарном режиме следует использовать узкие развертки, соответствующие скорость прохождения и мощность радиочастотного поля, чтобы избежать эффектов насыщения. Если спектр получен в импульсном режиме, то цифровое разрешение должно быть достаточно высоким [ 6]. [c.208]

В монокристалле направление электрических осей всех элементарных ячеек с парамагнитными центрами совпадают и поэтому углы 0 для центров определенного типа одинаковы. Поэтому при любой ориентации кристалла относительно магнитного поля спектр состоит из одной симметричной линии, форма которой описывается такими же законами, как и в случае симметричных линий, рассмотренных в предыдущей главе. [c.97]

Спектр облученного поликристаллического порошка представляет собой квинтет из равноотстоящих компонент СТС с относительными интенсивностями 1 4 6 4 1. Можно отметить небольшое дополнительное расщепление каждой компоненты. Исследование монокристалла аланина показало, что при любой фиксированной ориентации монокристалла в магнитном поле спектр представляет собой симметричный квинтет без дополнительных расщеплений. Изменение ориентации приводит к небольшому изменению -фактора сигнала. Таким образом, дополнительное слабое расщепление [c.186]

По мере добавления к углеводородному растворителю веществ влектронодонорного типа в спектрах ПМР аддуктов наблюдается постепенное перемещение сигналов у-водородных атомов в сторону сильного поля. Спектр близкого к 1 1 аддукта бутадиена с трет-С40уи в эквимолекулярной смеси метилциклогексана и тетра-гидрофурана приведен на рис. 10,6. Сигналы при т6,32 и 6,60 относятся соответственно к син- и ангн-изомерам 1,4-продуктов при- [c.128]

При питании электрической машины от преобразователя частоты шш управляемого выпрямителя, из-за сложных процессов коммутации силовых тиристоров и транзисторов в воздушном зазоре существует характерный спектр гармоник поля. Спектр гармоник зависит от технического состояния электродвигателя, режима работы и отклонений в работе приводимого механизма. Так как мощность двигателя в зтом случае соизмерима с мощностью питающего устройства, то искажение спектра поля в воздушном зазоре щзиведет к появлению на выводе машины соответствующих гармоник напряжения, т. е. высшие гармоники могут из зазора выйти на электрический вывод и исказить напряжение сети. [c.228]

Влияние анизотропии д-фактора на положение и и форму спектра ЭПР. Представим себе монокристалл, в котором все парамагнитные центры ориентированы одинаково относительно кристаллографических осей. При любой ориентации кристалла по отношению к внешнему магнитному полю спектр будет регистриро- [c.24]

Мы видим, что в присутствии однородного поля спектр электрона (дырки) становится частично дискретным. Энергия (612а) состоит из двух частей первой — непрерывно зависящей от к , соответствующей движению электрона (дырки) вдоль магнитного поля, и второй — дискретной, соответствующей квантованию кругового (циклотронного) движения в плоскости, перпендикулярной к полю. Эти дискретные уровни носят название уровней Ландау. [c.338]

Оптически детектируемый ЭПР (ОД ЭПР) дает информацию о своб. радикалах в радикальных парах, возникающих при радиационном или УФ воздействии в кристаллах и жвдкой фазе. Спиновое состояние радикальной пары (синглетное или триплетное) можно изменить вынужденным путем, вызывая спиновые переходы партнеров пары под действием резонансного микроволнового поля во внешнем магн. поле. Спектр ЭПР при этом регисфируется пзтем изменения выхода продуктов из радикальной пары любым аналит. методом. Наиб, чувствительность получается при использовании оптич. методов, особенно по измерению люминесценции. При изменении напряженности мат. поля записываемый спектр люминесценции в точности повторяет спектр ЭПР радикалов, возникающих в радикальных парах. Чувствительность метода составляет 10-10 частиц в образце, что позва иет получать сведения о спектрах ЭПР, строении и превращениях короткоживущих радикалов, время жизни к-рых составляет порядка 10 с. [c.451]

Расширение и сужение циклов 2/33, 36, 37, 71, 75, 76, 1138, 1139, 1252 3/407, 546, 723, 733, 734 4/1190 5/95, 557, 714, 725 Расшлихтовка тканей 3/360 Расшепленне. См. также отдельные типы химических реакций белков бромциановое 1 /477 в нулевом поле спектров ЭПР 3/309 [c.698]

Оптическая схема спектрометра, действие которого основано на преобразовании Адамира, показана на рис. 2.11. Необходимо заметить, что монохроматор имеет вполне обычный вид вплоть до щели, ограничивающей поле спектра. В этом месте излучение разложено в спектр (подобно невидимой радуге) вдоль плоскости диафрагмы маски. Однако вместо ограниченного потока излучения, вырезаемого выходной щелью, через щелевую полевую диафрагму и многощелевую маску, изготовленную в точном соответствии с картиной, определяемой матрицей преобразования Адамара, проходит весь интервал длин волн. Каждый прозрачный или непрозрачный прямоугольный участок маски соответствует элементу разрешения спектрометра. Упрощенная схема маски Адамара и соответствующая матрица показаны на рис. [c.35]

Поскольку катализаторы в большинстве случаев являются аморфными или иоликристаллическими телами, то спектры ЭПР неспаренных электронов в них являются усреднением всех возможных ориентаций парамагнитных частиц относительно направления внешнего магнитного поля. Спектр ЭПР парамагнитных частиц с определенной ориентацией внешнего магнитного поля относительно осей симметрии обычно состоит из нескольких линий, положение которых изменяется в зависимости от изменения ориентации. Таким образом для того, чтобы спектр ЭПР этих [c.81]

Зададимся теперь вопросом какова же интенсивность резонансной линии в зависимости от прилагаемого поля при фиксированном значении /П/ Число молекул в элементе объема dV пропорционально sin 0 0 = —dz. Пусть I(z) — интенсивность резонанса как функция 2 и /(Я) —интенсивность как функция Я требуется, чтобы I (z)dz = I H)dH. Таким образом, I (Н)ос dzldH), так как /(2) —константа. Эта проблема была решена Сандсом [162] и в более общем виде Бломбергеном [163] для случая gx Ф gy4= gz- Получившаяся форма линии отмечена пунктирной кривой на рис. 27. Сплошная кривая получается благодаря уширению линии за счет включения спин-решеточной релаксации или дипольных полей. Спектр молекулы ВЭПИ на рис. 26, б является, таким образом, следствием наложения восьми результирующих огибающих, представленных на рис. 27. [c.84]

Вместо чистого дублета протоны N-метильных групп дают снн-глетный сигнал, на который наложен дублет в виде двух плечиков со стороны слабого поля. Спектр сополимера акриловой кислоты и N,N-димeтилaкpилaмидa (состав 90 10) аналогичен спектру пoли-N,N-димeтилaкpилaмидa, но синглет и дублет разделяются лучше. Очевидно, в одной из триад (неясно, в какой именно) химические сдвиги сигналов метильных групп случайно совпали. [c.105]

Ион Со имеет конфигурацию й и может находиться как в октаэдрическом, так и в тетраэдрическом окружении. Основные состояния его различны в сильных и слабых полях. Спектр поглощения розового раствора, содержащего октаэдрический ион [Со (Н20)в] " , состоит из системы полос около 20 ООО и одной полосы Vмaк 8 300 см [53]. Система полос отнесена к переходу ( Г) (Ф), одиночная полоса — к переходу Tlg [c.119]

В тех случаях, когда стюктр А по интенсивности суг[(ествснно превышает спектр В (что U силу большой протяженности по полю спектра В еще но означает относительной малости в содержании радикалов, ему соответствующих), так что делает интегрирование последнего (и тем самым спектра С в целом) из-за большой ошибки практически невозможным, концентрацию [c.146]

Особый интерес представляют сведения о распределении потенциала и его изменениях в присутствии тонких пассивирующих пленок на электродах. В [83] было показано, что в анодных пленках рутила на титане наблюдается не ЭО, а электропоглощение, возникающее при прохождении света дважды через пленку, показатель поглощения которой модулируется приложенным переменным полем. Спектры ЭП в монокристаллическом и аморфном рутиле (рис. 33) описываются теорией эффекта Франца—Келдыша, сопровождающегося значительным уширением спектральных полос из-за малого времени жизни неравновесных носителей тока. В [ 101, 102] [c.135]

Кривая СИС для одного поглощающего ядра имеет вид экспоненциально затухающей синусоиды с частотой v=lv.i—Vh , где Тл — ларморова частота, а Vh — несущая частота излучения. В случае мультиплетов суммарная кривая СИС, называемая интерферограммой, приобретает более сложный характер. Рассмотрим рис. 13-11, иллюстрирующий разницу. между обычным спектром ЯМР и спектром с фурье-преобразованием. На рис. 13-11, а приведен обычный спектр СНз1, на котором виден квартет 1 3 3 1, обусловленный расщеплением сигнала "С на трех протонах, с /=135 Гц (2,35-Т поля). Спектр СИС показан на рис. 13-11,6, где обратная / величина определяет расстояние между четко различающимися группами интерференционных биений. После фурье-преобразования временной зависимости сигнала в частотную получается спектр (рис. 13-11, в), который сходен с обычным спектром, но сигнал в нем существенно выше, а уровень шума ниже. [c.293]

Важной особенностью спектров ЯМР является их тонкая структура, т. е. расщепление линий, обусловленное спин-сниновым взаимодействием данного ядра с определенными ядрами из его окружения. Степень этого взаимодействия описывается константой спин-спинового взаимодействия 7, которую выражают обычно в единицах частоты (Гц). Значение / в этих единицах не зависит от напряженности магнитного поля. Спектр протонного резонанса этилацетата, так же как и метилацетата, имеет одиночную линию (относительная площадь равна 3), обусловленную ацетатной ме-тильной группой. Однако линии поглощения, соответствующие метилену (площадь равна 2) и другой метильной группе (площадь равна 3), являются мультиплетами и обусловлены спин-сниновым взаимодействием. Все три параметра — химический сдвиг, площадь линии и спин-спиновое расщепление — обсуждаются в разд. IV. [c.295]

После вычитания пяти для группы H = ( N)2 (пять кратных связей) и восьми для двух бензольных ядер (для каждого из них число RDB равно 4) на остаток молекулы приходится только две двойных связи. Наличие четырех кислородных атомов (из данных масс-спектрометрии) и сильной полосы эфирного карбонила в ИК-спектрах позволяет сделать вывод о наличии двух сложноэфирных групп. Четырехпротонный синглет в слабом поле спектра ПМР и интенсивные ИК-полосы 1271 и 729 указывают на терефталатную группу. Эта гипотеза в дальнейшем подкреплена обнаружением в масс-спектре высокого разрешения фрагмента, соответствующего потере (ЗН20С(0)СбН4С00Ме от молекулярного иона. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология