Сложноэфирный обмен

Переэтерификация, или сложноэфирный обмен, происходит при нагревании сложного эфира со спиртом в присутствии кислот или основан И11. Эта реакция применяется для получения сложных эфиров нерастворимых кислот. [c.312]

Сложноэфирный обмен Замещение водорода Обмен заместителей [c.850]

V. Реакции обмена Сложноэфирный обмен Замещение водорода Обмен заместителей [c.850]

В сложных полиэфирах происходит межцепной обмен по обоим механизмам между карбоксильной (или гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными" группами макромолекул. Эти реакции осуществляются, как правило, под влиянием катализаторов и при повышенной температуре. [c.160]

Обычно считают, что реакция с тетраацетатом свинца идет по свободнорадикальному механизму [216]. Вначале происходит обмен сложноэфирными группами [c.289]

Сложные полиэфиры вступают во все реакции, характерные для низкомолекулярных аналогов, имеющих те же функциональные группы. Концевые —СООН и ОН-группы полиэфира могут этерифицироваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи полимеров подвергают- [c.153]

Реакции типа сложноэфирной конденсации протекают также в организме животных. (Прочитайте в учебнике об обмене жиров — цикл жирных кислот.) [c.460]

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

При полиэтерификации возможно протекание обменных реакций за счет сложноэфирных связей разных молекул — так называемая реакция эфиролиза. [c.10]

В сложных полиэфирах межцепной обмен происходит между карбоксильной (илн гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными группами. [c.75]

Если условно обозначить сложноэфирные группы двух полимергомологов, по которым происходит эфирный обмен, через —а—а— и —Ь—Ь—, то схему этого процесса можно представить следующим образом [c.30]

Теоретическая обменная емкость ионита после гидролиза сложноэфирных групп, отнесенная к звену [c.82]

Изотопный метод. Анбар и сотр.определяли гидроксильную функцию методом изотопного обмена. Оксисоединения нагревали с С Юг в присутствии следов серной кислоты в запаянной трубке при 150—230 °С. Затем трубку переносили в систему напуска масс-спектрометра и определяли содержание Ю в двуокиси углерода. Концентрацию оксисоединения находили по калибровочному графику. Следует иметь в виду, что обмен проходит не только в гидроксильной функции. Другие кислородные функции, например карбонильная и сложноэфирная, также обмениваются с С Юг. [c.188]

Поскольку чувствительность полимеров к деструктивным и обменным реакциям зависит пе только от химического строения полимера, но и от его молекулярного веса и полидисперсности, для выявления влияния на деструкцию химической природы бмс-фенола, на основе которого получен полиарилат, необходимо использовать полиарилаты различного строения, но с одинаковыми молекулярными характеристиками. Синтез такого рода полиарилатов весьма затруднен. Поэтому для выявления указанных зависимостей в более ясной форме было проведено исследование на модельных соединениях [76]. В качестве таких соединений были выбраны дибензоаты различных бмс-фенолов с заместителями как у центрального углеродного атома бмс-фенолов, так и в о-положении к сложноэфирной связи, представленные в табл. 69а, т. е. тех бмс-фенолов, которые находят широкое применение для синтеза наиболее интересных полиарилатов. [c.186]

Подобные стадии окисления, вероятно существуют и во многих других окислительных реакциях. Ди-т/>ет-бутилхромат часто используется как окислительный агент, так как его можно применять в органических растворителях. Сложноэфирный обмен приводит к образованию хроматов других спиртов, которые и претерпевают окисление. [c.433]

Реакцию уретанов со спиртами изучали Гейлорд и Сруг , которые использовали ее для синтеза новых уретанов. Эти авторы предложили механизм реакции, включающий присоединение спирта к карбонильной группе, аналогичное сложноэфирному обмену. [c.127]

Карозерс [5] изучил превращение циклических сложных эфиров, лактонов и лактидов в линейные полимеры. Он указал, что щестичленные циклические сложные эфиры особенно склонны к перегруппировке (сложноэфирному обмену), протекающей с образованием линейных полиэфиров, и легкость осуществления этой реакции связана с легкостью протекания гидролиза циклического сложного эфира [c.81]

Обменные р-ции особенно эффективны при повыш. т-рах П. Их делят на два осн. типа 1) р-ции обмена образовавшихся при П. групп (сложноэфирной, амидной или др.) и даже нек-рых циклов (напр., имидного) с функц. группами мономеров или примесей (напр., алкоголиз, ацидолиз, аминолиз) 2) р-ции межцепного обмена между образовавшимися при П. одно- или разнотипными группами (напр., эфиролиз, амидолиз). Эффективность обменных р-ций зависит от соотношения скоростей основной и побочных р-ций. Обменные р-ции могут существенно влиять на мол. массу и ММР поликонденсац. полимера, микроструктуру сополимера. В [c.632]

ГИДРОЛАЗЫ, класс ферментов, катализирующих гидролиз связей между атомом углерода и гетероатомом, в част-яости пептидных связей (напр., фермент химотрипсин), амидных (напр., пенициллгтамидаза), гликозидных (напр., амилаза), сложноэфирных (напр., липаза). Участвуют в обмене белков, нуклеиновых к-т, углеводов, липидов. См., напр., Аденозинтрифосфатазы, Глюкозофосфатазы, Дезоксирибонуклеазы, Пепсин, Рибонуклеазы, Трипсин, Фос-фолипазы. [c.133]

П. с. вступают во все реакции, свойственные низкомолекулярным аналогам, имеющим те же функциональные группы. Концевые СООН- и ОН-группы П. с. могут образовывать соли металлов, этерифихщроваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи П. с. подвергаются ацидолизу, алкоголизу, фенолизу, эфиролизу и гидролизу, приводяпщм к обмену или деструкции макромолекул, вступают в реакцию с эпоксидными циклами (особенно легко реагируют ароматич. П. с.) эта реакция м. б. использована для отверждения. Ненасыщенные П. с. способны к гомополимеризации, а также к сополимеризации с виниловыми мономерами и олигомерами в результате образуются разветвленные и трехмерные структуры. П. с., содержащие в полимерной цепи свободные гидроксильные группы, остатки ацетоуксус-ного эфира (бидентатный лиганд) и др. группы (X), легко структурируются под действием различных со- [c.68]

Синтез полиамидов может быть осуществлен и использованием деструктивных реакций. Так, Рафиков, Коршак и Челнокова [640] на модельных реакциях показали, что при нагревании гексаметилендиамина с дибутиловым эфиром адипиновой кислоты легко протекает аминолиз сложноэфирной связи и образуется соответствующий полиамид. Так же легко происходит ацидо-лиз амидных связей, как показано на примере реакции ади-пиновой кислоты с Ы,Ы -диацетилгексаметилендиамином. Меж-цепной обмен за счет реакций переамидирования протекает лишь в присутствии катализаторов. [c.132]

В молекулах аденозинди( юсфата и аденозинтри( юсфата ангидридная связь остатков фос( юрной кислоты чрезвычайно богата энергией. При гидролитическом расщеплении этих макроэргических связей энергия освобождается. Если простая сложноэфирная связь содержит запас энергии в 2000—3000 кал, то макроэргические связи содержат около 10 ООО—16 ООО кал. Соединения, содержащие макроэргические связи, в частности аденозиндифосфорная кислота и аденозин-трифос( )орная кислота, играют важную роль в обмене веществ. Большое значение этих соединений сязано с тем, что в макроэргических связях аккумулируется энергия, освобождающаяся при различных реакциях, происходящих в процессе дыхания и брожения. Под влиянием соответствующих ферментов фосфатные и другие группы, содержащие макроэргические связи, могут быть перенесены на другие вещества. Таким образом, энергия, накопившаяся в макроэргических связях, может быть использована далее в обмене веществ. [c.606]

Деструктивные и обменные реакции могут нарушать строение сополйэфиров и приводить в предельном случае к статистическому распределению звеньев. Глубина протекания этих реакций зависит от температуры и продолжительности процесса, количества низко-молекулярных деструктирующих агентов и прочности сложноэфирных связей. [c.22]

Более характерно для фосфорсодержащих группировок понижать термостойкость полимеров. Это наблюдается практически всегда, когда фосфор включен в фосфатные, фосфопатные и другие подобные группировки со связями Р—О—С в главной или боковой цепи или входит в кислотные группировки Р—О—Н. Дело в том, что при 100—150° С эти группировки, особенно кислотные, способны к весьма многообразным химическим превращениям, и в частности, к катализу обменных процессов, элиминирования различных группировок [11]. Эти кислотные группы способны образовываться в указанном температурном диапазоне из сложноэфирных группировок посредством их дезалкилирования [12]. (Если ФОП — полиэфир кислоты фосфора, то это означает и деструкцию его главной цепи.) Возможны и другие процессы, приводящие к появлению кислотности. В целом материал деструктируется, теряет свои исходные свойства, и это совсем пе связано с разрывом связей Р—С, на термостабильность которых возлагались ранее большие надежды [c.76]

Так, например, и валиномицин, и краун-эфиры (см. гл. 3) могут заключать отдельные ионы внутри своих структур. Экранируя ион от окружающей среды, ионофорный носитель эффективно увеличивает растворимость иона и таким образом облегчает перенос иона через липидные бислои. Другими словами, ионофоры изолируют ионы в липидных растворимых комплексах. Для того чтобы войти внутрь ионофора, катиону необходимо обменять гидратированную им воду на эквивалентные, нейтрализующие заряд группы, например сложноэфирные или амидоацильные кислородосодержащие группы. Селективность по ионам для эластичных ионофоров минимальна. Однако для неэластичных ионофоров (например, валиномицина) опреде- [c.328]

Из ароматических нитросоединений в приборе может получиться до 0,3—1% аминов [М—Ог-нЩ-, а также азобензол, азоксибепзол и др. за счет катализируемой реакции сНгО. Для многих меченых дейтерием соединений наблюдается обмен с водородом воды, происходящей на металлических поверхностях источника. Интересные процессы межмолеку-лярного переалкилирования протекают в эфирах аминокислот, пептидах и алкалоидах со сложноэфирными группами. В масс- [c.237]

Общая идея работы Фишера может быть наглядно пояснена следующим образом. Представим себе исходное оптически активное соединение в виде модели, в которой заместители изображены цветными шариками, например, красного, зеленого, синего и желтого цвета. Задача заключается в том, чтобы поменять местами шарики двух разных цветов, например красный и зеленый. Нельзя просто закрасить красный шар в зеленый цвет, так как, имея после этого два одинаковых шара, мы не знали бы, какой из них надо теперь перекрашивать в красный. Задача может быть решена путем временного введения пятого цвета , например, красный шар окрашивают сначала в белый (это и осуществлено в превращении А). Затем зеленый шар перекрашивают в красный цвет (превращение В). После этого осталось только подсобный цвет белый перекрасить в зеленый и обмен будет завершен. Казалось бы, что для 9Т0Г0 достаточно подействовать на вещество аммиаком и превратить сложноэфирную группу в амидную. Однако при этом происходит потеря оптической активности (рацемизация). Чтобы избежать рацемизации, Фишеру пришлось перекрашивать белый шар в зеленый постепенно, используя для этого последовательно реакции С, О к Е. [c.36]

Хааке и Уэстхеймер предложили следующее объяснение наблюдаемых явлений. Угол связи у атома фосфора в сложноэфирной группе пятичленного цикла приближается к 90° (1,571 рад) [другие углы в цикле в среднел равны по 112,5° (1,963 рад)]. В такой структуре в начальном состоянии фосфата с тетраэдрически гибридизованным атомом фосфора напряжение составляет лишь несколько килокалорий на моль. С другой стороны, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, предполагаемой для переходного состояния 8 2-типа с нятилигандным фосфором, угол связи у атома фосфора, включающий вновь образующуюся связь, при отсутствии напряжения должен быть смежным с прямым углом описанной выше модели и, конечно, не с углами, равными 120° (2,094 рад). Возможность ненапряженной структуры переходного состояния приводит к существенному уменьшению энергии активации нуклеофильного замещения. Именно вследствие такого строения переходного состояния угол между линиями подхода и ухода обменивающихся групп, обычно равный 180° (3,141 рад), уменьшается приблизительно до 120° (2,094 рад), и именно поэтому линия приближения входящего лиганда образует примерно равные углы с линиями удаления двух альтернативно отщепляющихся лигандов. Отщепление одного из них соответствует раскрытию фосфат-эфирного цикла, а отщепление другого, т. е. неэтерифицированной гидроксильной группы, соответствует обмену кислорода. Поэтому в обоих случаях наблюдается один и тот же кинетический эффект, обусловленный отсутствием напряжения активации. Для кислотного гидролиза эта модель приведена пиже [c.981]

Приведенные выше данные показывают, что в исследованных условиях обменные реакции сложноэфирных связей с хлористым водородом не происходят, т. е. поликондеисация хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бмс-фенолами должна быть отнесена к числу необратимых пблнкон-денсационных процессов. [c.138]

Подобно тому, как это имеет место в случае равновесной поликондепсации, при ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с быс-фенолами,. проводимой при повышенной температуре, известная роль в поликонденсационном процессе принадлежит обменным деструктивным реакциям. Правда их роль в данном случае будет несколько ограничена большей стойкостыо сложноэфирной связи в полиарилатах ароматических дикарбоновых кислот к химическим воздействиям, чем у других гетероцепных сложных полиэфиров. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология