Спектры поглощения раман-спектры

Спектры Рамана (спектры комбинационного рассеяния света). Это явление, имеющее некоторое отношение к флуоресценции, носит название эффект Рамана. В этом случае также наблюдается поглощение радиации и ее излучение с большей длиной волны. Разница заключается в том, что возникающее излучение обладает здесь меньшей энергией, чем поглощенное. Теряемая часть излучения расходуется на увеличение внутренней колебательной и вращательной энергий молекул. Но внутренняя энергия молекул, согласно правилам квантования, имеет определенные дискретные значения. Следовательно, изменение энергии в эффекте Рамана также квантовано. В результате такого взаимодействия и наблюдается соответствующая разница в длине волны между [c.17]

В табл. 6.51 представлены данные о полосах поглощения ОН-групп нативной целлюлозы. В спектрах неориентированных образцов проявляются только более сильные полосы при 3405, 3350, 3305 и 3245 СМ [1385, 1642]. Полоса при 3245 см имеется только в спектрах бактериальной и альгиновой целлюлозы она отсутствует в спектрах хлопка, рами и других нативных волокон [1076]. [c.390]

Число основных колебаний вытекает из числа степеней сво- боды молекулы. Молекула, состоящая из п атомов, имеет Ъп степеней свободы. Из них 3 степени свободы падают на поступательное и 3 (для линейно построенных молекул 2) на вращательное движение. Колебательное движение молекулы имеет 3>п — 6 (для линейных молекул Ъп — 5) степеней свободы. Такого количества нормальных основных колебаний и следует ожидать в спектре. Однако поглощение ИК-излучения электромагнитного переменного поля наблюдается только в том случае, если происходящий при этом переход на более высокий колебательный уровень связан с изменением электрического диполь-ного момента молекулы. Только такие переходы являются разрешенными. Поэтому особенно интенсивное поглощение обусловлено наличием в молекуле сильнополярных групп (например, >С=0, —50г, —N02 и т. д.). Напротив, неполярные группы, имеющиеся в симметрично построенных олефинах (К2С=СКг) пли азосоединениях (К—Н = Н—К), не проявляются в ИК-спектрах. Многие колебания, неактивные в ИК-спектре, обнаруживаются в спектрах комбинационного рассеяния (спектрах Рамана) последние несут особенно ценную информацию, дополняя ИК-спектроскопическое исследование. [c.131]

Для идентификации различных неизвестных веществ составлены специальные атласы масс-спектров (типов разделения), подобно атласам инфракрасного и ультрафиолетового поглощений и спектров Рамана. [c.233]

Правила отбора для инфракрасных спектров поглощения и для линий Рамана [c.118]

На ранней стадии развития одной из основных задач, стоявших перед большинством отраслей химической технологии органических веществ, являлась задача выяснения взаимной связи между различными физико-химическими свойствами органических веществ и их молекулярным строением. Следует указать, что далеко не всегда такую связь с химическим строением вообще можно установить, как это видно на примере столь обычных свойств вещества, как температура плавления или кристаллическая структура. С другой стороны, например, показатель преломления или парахор настолько тесно связаны с молекулярным строением химических соединений, что могут быть использованы для распознавания неизвестных структур. Это относится и к спектру поглощения, спектру Рамана и к ряду других свойств. [c.382]

ЧАСТОТЫ РАМАНА ДЛЯ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ И ЧАСТОТЫ, НАЙДЕННЫЕ В СПЕКТРЕ ПОГЛОЩЕНИЯ СОЛЕЙ НЕОДИМА [c.63]

Изменение симметрии молекулярного скелета и изменение прочности отдельных связей делаются более доступными непосредственному изучению, если обратиться к колебательному спектру молекулы, т. е. спектру Рамана или инфракрасному спектру поглощения. [c.169]

Неактивные колебания геометрически могут быть охарактеризованы тем, что, обладая центром симметрии, они не обнаруживаются в инфракрасном спектре. Однако существуют также неактивные колебания, не обладающие центром симметрии. С физической стороны не активны все те колебания ядер, при которых не изменяется электрический момент молекулы, так как только при периодическом изменении величины момента молекула возбуждает электрическое поле, на которое могут повлиять электромагнитные волны. Неактивные колебания, частота которых находится в инфракрасной области спектра,. МОГУТ быть, однако, обнаружены другим способом. А именно эти колебания, так же как и другие колебания ядер, проявляющиеся в инфракрасной области спектра, влияют на взаимодействие электромагнитного излучения в видимой (а также и в ультрафиолетовой) области спектра таким образом, что происходит изменение не в спектре поглощения, а в рассеянно м свете. Без такого воздействия ядерных колебаний рассеянный свет оставался бы спектрально неизмененным. Поскольку в действительности такое воздействие происходит, мы наблюдаем специфическую спектральную картину. Подобные изменения в спектре рассеяния называют эффектом Рамана. Изучение эффекта Рамана, таким образом, дополняет исследования в области инфракрасного спектра. [c.120]

И. к. отличаются высокими т-рами плавления, обладают ионной проводимостью при высоких т-рах и рядом ценных оптич. св-в, связанных с наличием полос поглощения в ИК области спектра. Типичные И. к. обычно имеют значит, ширину запрещенной зоны (см. Полупроводники). [c.225]

Спектры Рамана, как и спектры инфракрасного поглощения, связаны с переходами между вибрационно-вращательными уровнями энергии в молекулах и поэтому могут служить для получения информации об этих переходах. Как показывает теория, некоторые переходы не сопровождаются излучением в инфракрасной области (те переходы, которые не изменяют дипольного момента молекулы), в то время как другие (которые не влияют на поляризацию) не вызывают линий Рамана. С другой стороны, некоторые переходы дают идентичные частоты в обоих методах. Обычно спектры Рамана по своей структуре значительно проще, чем спектры инфракрасного поглощения иногда это является преимуществом, а иногда — недостатком. На рис. 5.29 приведена диаграмма, показывающая связь между. структурой органических соединений и частотами спектров Рамана (ср. рис. 4.2). [c.109]

Изучены спектры упорядоченных кристаллических областей рами, подвергнутой мерсеризации [1067] для работы использовали двуосно ориентированные пленки. Было показано, что область СН-валентных колебаний в спектрах высокоупорядоченных образцов содержит восемь полос поглощения. Менее упорядоченные об- [c.403]

Заканчивая рассмотрение взаимосвязи люминесценции со структурой молекулы, уместно сделать некоторые замечания относительно влияния на люминесценцию природы растворителя. Этот вопрос не может быть оторван от рассмотренных выше структурных представлений. Если растворенное люминес-цирующее вещество представляет собой алифатический или ароматический углеводород, то влияние растворителя на спектры поглощения и люминесценции незначительно. В определенных пределах концентраций и величина выхода излучения практически остается без изменения. Иначе обстоит дело, когда молекула люминесцирующего вещества включает такие атомы, как кислород, азот, серу и др. Для большинства такого рода производных органических соединений отмечается способность к ионизации при растворении в полярных растворителях. Уже отмечалось, что многие вещества являются рН-иидикато-рами, если спектры иеионизоваиных и ионизованных молекул различны. Очевидно, что спектры люминесценции способных к ионизации веществ различны при исиользоваиии полярных и неполярных растворителей. [c.64]

Рутин является спутником аскорбиновой кислоты в растениях. Он представляет собой кристаллы игольчатой формы бледно-желтого цвета. При гидролизе разбавленными кислотами рутин дает кверцетин, глюкозу и рам-нозу. Кривая поглощения спиртового раствора рутина в ультрафиолетовом свете имеет два максимума при длине волны 362,7 и 257,7 нм, Eui для 257,7=345 для А,з6-2,7=265. УФ-спектры поглощения других флавоноидов см. стр. 363. [c.382]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

В. ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNн при - 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — одну полосу при 3350—3310 см третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в УФ и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные я- л -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НЫОг в кислой среде (см. Амины). Для количеств, определения примеи. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рами к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (первичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Кумулены Н2(С) Н2 в основном состоянии не могут вызвать инфракрасное поглощение для чисто вращательного перехода, так как они не обладают постоянным дипольным моментом. Однако хадгда они достигают вырожденного колебательного уровня, начинает действовать эффект Яна — Теллера, так что вырождение снимается за счет искажения молекулы. Искаженные частицы должны обладать дипольным моментом и обнаруживать инфракрасное поглощение из-за вращательных переходов [340]. В эффекте Рамана вращательные переходы разрешены. Из расстояния между линиями и теоретически выведенных правил отбора определена вращательная постоянная В, которая обратно пропорциональна моменту инерции, а тот, в свою очередь, включает междуядерные расстояния. Связь между вращательным спектром и междуядерными расстояниями следующая [c.692]

Данные ИК-спектров часто должны быть дополнены данными по рамановскнм спектрам. Эффект Рамана , который лежит в основе этих спектров, в общих чертах сводится к следующему луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, и лишь небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность между этими частотами и частотой падающего света называют рамановскими частотами. Возникновение частот, отличных от частот падающего света, вызвано поглощением молекулой энергии, часть которой расходуется на некоторое увеличение колебательной или вращательной энергии молекулы, а другая часть испускается в виде фотона более низкой частоты. У молекулы в возбужденном энергетическом состоянии возможен перенос энергии к падающему фотону, в результате чего рассеянный свет будет иметь большую частоту. Таким образом, в спектре наряду с линиями, соответствующими падающему свету, будут линии от рассеянных фотонов с измененной энергией. [c.292]

Фотоэлектрическая приставка к кварцевому спектрографу ИСП-22 (ИСП-28) предназначена для измерения спектров поглощения и излучения флуоресценции в области 250—ЪЪОммк [11]. Она представляет собой каретку с фотоумножителем ФЭУ-18, установленную вместо кассеты на специальной раме и перемещаемую вдоль спектра при помощи винта. Фототок измеряют микрорентгенометром типа Кактус последовательно с его стрелочным прибором включен самописец ЭПП-09. Градуировку шкалы приставки и самописца производят посредством лампы ПРК-2. [c.125]

Часто используемые для структурных определений данные инфракрасных спектров должны быть дополнены данными по раманов-ским спектрам. Эффект Рамана , который лежит в основе этих спектров, вкратце сводится к следующему луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность этих частот называют римановскими частотами. Вследствие поглощения падающего фотона молекулой ее вращательная и колебательная энергия [c.188]

Никель может быть определен дан- Рис. 54. Спектры поглощения НЫМ методом в сталях, содержащих ко- / - диметилдиоксим 2 - диоксимат бальт, ванадий, молибден волы )рам, отеиГах и в ису с [c.183]

ИА с другими свойст рами получается при взаимодействии сафранина Т с восстановленной формой фосфорномолибденовой кислоты — фосфорномолибденавой синью. Спектр поглощения этого ИА содержит полосу с Ятазс=780ч-785 нм чувствительность ЭФО при этом меньше, чем в первом случае, но избирательность выше. [c.158]

В отличие от предшествовавших попыток применения оптических методов при сверхвысоких давлениях в нашем исследовании были испольйованы инфракрасные спектры поглощения этих соединений в области 7000—12 000 А, доступной фотографированию на специальных сенсибилизованных пластинках. В этой спектральной области имеются полосы поглощения, принадлежащие обертонам и комбинационным тонам основных частот колебания молекулярного скелета, наблюдаемых в свою очередь только в спектре Рамана или более далекой инфракрасной области. Последняя требует окон из каменной соли, заведомо неспособных выдерживать сверхвысокие давления, в то время как использованная нами спектральная методика допускает применение окон из более прочных в механическом отношении материалов— стекла или плавленого кварца. Методика спектров рассеяния (Рамана), несмотря на свою заманчивость, встречает технические затруднения, вызванные необходимостью ограничивать число и площадь отверстий в аппарате сверхвысокого давления, через которые [c.8]

Разность частот полос 10 100 и 11 450 А дает для основной частоты последнего колебания (8 ) в газообразной молекуле СНС1д значение 1167+10 см 1 в жидком хлороформе эта частота равна 1216 см" по спектру Рамана и 1176 см по инфракрасному спектру поглощения в близкой области [10]. [c.13]

Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилизированных красителями, м. б. повышена т. наз. методами супер-и гиперсенсибилизации. Под суперсенсибилизацией понимают повышение путем дополнит, введения в фотографич. эмульсию орг. в-в-супврсенсибилизаторов (или активаторов), напр, тех же цианиновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сенсибилизатора. Гиперсенсибилизации, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. слои наиб, распространены обработка слоев р-ром NH3 или р-рами солей Ag, прогревание либо вакуумирование фотографич. слоев перед экспонированием. Согласно совр. представлениям, суть супер- и гиперсенсибилизации-торможение вторичных окислит, процессов, вызванных десенсибилизацией красителями (см. Десенсибилизация фотографических материалов). С. о. применяют при изготовлении фотографических материалов для черно-белой и цветной фотографии. [c.317]

Измерение поглощения (А) в ближней ИК-области при 1,425 мкм дает возможность определять менее 1 % воды в дихлоруксусной кислоте [234 ]. При использовании кюветы длиной 5 см Штейнке и Лаутербах вывели соотношение А 1,267 где С—содержание воды в % (масс.). Относительная ошибка определения воды при ее содержании в дихлоруксусной кислоте 0,143 — 0,936% составляла 0,7—8,8%. При содержании воды 0,057% относительное стандартное отклонение составляло 6,5%). При анализе дигидрата щавелевой кислоты [60] и моногидрата рам-нозы [54] были использованы ИК- и КР-спектры. [c.422]

Тесно связанное с дисперсионными явлениями поглощение света (в ультрафиолетовой и видимой области спектра валентными электронами) и испускание света (флюоресценция) разбираются в главе X, а аналогичные явления в инфракрасной области — инфракрасные спектры и спектры Рамана, обусловленные изменением энергии колебания ядер, — в главе XI. Следующая, XII глава посвящена оптической активности, XIII глава—магнитным свойствам (магнитной восприимчивости, магнитной активности и магнитному двойному лучепреломлению) XIV глава посвящена константам диссоциации. Наконец, в двух последних главах, XV и XVI, рассматриваются свойства, которые характерны для молекулы в целом и так или иначе связаны с силами сцепления — теплота испарения, температура кипения, поверхностное натяжение, внутреннее трение и температура плавления. [c.6]

С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннелиро-ваниых и п ри-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацепы, г-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (ж- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом соиряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комилексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с вЫ сокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью они ассоциированы в р-рах. Нарушение [c.499]

Полоса поглощения для S-метильного производного имеет в хлороформе Хп,ах 260 M[i, (в октане 302 м х). Возможно, причиной этого является образование комплекса (VII) по типу водородной связи. Спектр-5-мер-капто-2-ацетилфурана в хлороформе имеет лишь одну полосу (Хп, 275 М[х) перегиб в районе 300. и х, отнесенный рами к поглощению меркаптоформы, в данном случае отсутствует, что также можно объяснить образованием водородной связи меркаптидной (двухвалентной) серы с хлороформом. [c.270]

Выше (см. табл. 2.4) упоминались ранние данные по гпект-рам поглощения уранилацетата в видимой области спектра. Джонс и Стронг (1910а, 19116) отмечали, что длинноволновой пик сине-фиолетовой полосы поглошения 0,04 М раствора этой соли смещается с 450 нм при 6° С до 460 нм при 75° С. [c.120]

Найденный порядок реакции п по концентрации гидроперекиси (п = 1,84) хорошо совпадал с вычисленным по схеме (п = = 2,0). Реакция полимеризации сопровождается исчезновением полосы поглощения, отвечающей в УФ-спектрах конъюгированной я-связи, и завершается поглощением 1 моль кислорода на 1 моль гидроперекиси. Процесс протекает не автокаталитически, ибо при 50 °С продукты окисления гидроперекиси не способны к вырожденному разветвлению цепей. Полимерные продукты, выделенные в виде двух фракций, являлись димерами и триме-рами. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология