Хроматография кислот, эфиров кислот

Таблица 6. Состав смеси алифатических кнслот нормального строения по данным газожидкостной хроматографии метиловых эфиров кислот на Е-301 и апьезоне М

Основное преимущество газовой хроматографии перед жидкофазной в следующем благодаря во много раз большей скорости диффузии молекул разделяемых компонентов в газовой фазе и соответственно большей скорости сорбции и десорбции можно значительно ускорить продвижение проявителя и тем самым ускорить процесс разделения. Так, анализ пятикомпонентной смеси летучих углеводородов, спиртов, жирных кислот, эфиров и т. д. на газовом хроматографе с высокочувствительным детектором (например, с пламенно-ионизационным) может быть проведен за пять минут. Методами же жидкофазной хроматографии для этого потребуется значительно больше времени, несмотря на достигнутые успехи в ускорении процесса разделения этим методом. [c.23]

При хроматографии сложных эфиров для дезактивации окиси алюминия рекомендуется использовать разбавленную уксусную кислоту [56, 61]. [c.343]

Гидролиз белков ферментами пищеварительного тракта применяет-1СЯ главным образом для Проведения неполного ступенчатого расщепления. Полученный тем или иным способом гидролизат содержит смесь аминокислот и аммиак, образовавшийся в -результате расщепления аспарагина и глутамина и частичного дезаминирования пептидов и аминокислот. После предварительного удаления основной массы кислоты или щелочи гидролизат подвергают фракционному разделению на аминокислоты. В течение первых двух десятилетий текущего столетия аминокислоты разделяли в виде их эфиров, которые подвергали перегонке в вакууме (метод Э. Фишера). Позднее этот метод потерял свое значение из-за сложности выполнения и необходимости применения большого количества белка. В настоящее время благодаря появлению метода газовой хроматографии, применение эфиров аминокислот, возможно, вновь окажется интересным. [c.479]

Известны разнообразные другие цветные реакции с пирогалловой кислотой, трихлоруксусной кислотой, сахарозой, дихлоргидрином глицерина (зеленая окраска с Хмакс 625 нм), ароматическими альдегидами и др. они предложены для качественного и количественного определения витамина В в витаминных концентратах и пищевых продуктах [68]. Описан метод количественного определения витаминов Ог н Од хроматографией на бумаге с применением в качестве подвижной фазы петролейного эфира, насыщенного водой [69]. [c.104]

Изложенный метод прост, его целесообразно использовать для быстрой полуколичественной оценки изомерного состава кислот, а также для определения эффективности препаративного разделения жидкостной хроматографией метиловых эфиров жирных кислот, в частности, по степени их ненасыш,енности. [c.147]

В результате проведенных исследований [224, 330 ] установлено, что указанными методами бумажной и тонкослойной хроматографии жирные кислоты в свободном виде и в виде эфиров могут быть разделены на цис- и транс-изомеры (последние остаются на старте), низкомолекулярные кислоты (до Сщ) могут быть отделены от высокомолекулярных (выше С,б) насыщенных кислот, олеиновая кислота и низкомолекулярные насыщенные кислоты — от высокомолекулярных насыщенных кислот и т. д. Недостатком изложенных методов является плохая воспроизводимость. [c.151]

Бутенандт и сотр. (31 применяли окрашенные ацилхлориды для исследования действующего начала полового аттрактанта, выделяемого самкой шелкопряда, — бомбикола, который они получили в виде эфира 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кнелоты (2). Из 500000 пар пахучих желез было выделено 12 чистого сложного эфира с т. пл. 95—96°. Окисление I мг этого сложного эфира перманганатом калня в ацетоне, отделение окрашенного фрагмента и этерификация диазометаном дают сложный эфнр, идентичный, по данным бумажной хроматографии, метиловому эфиру кислоты (3). Перегонка с паром реакционной смеси дает дистиллат, содержащий [c.443]

О пригодности метода газо-жидкостной хроматографии для анализа спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, кислот и других кислородсодержащих соединений свидетельствует большое число работ, посвященных этому вопросу. В качестве растворителей наиболее широко применяются полиэтиленгликоли различного молекулярного веса, полипрониленгликоль, глицерин, диглицерин, эфиры себациновой и фталевой кислот, полиэфиры янтарной кислоты, силиконовая смазка. Для разделения спиртов рекомендуется [22, 23, 24] полиэтиленгликоль молекулярного веса 200 и 400, как более пригодный для этой цели, чем ПЭГ высокомолекулярный. [c.155]

Уже в первых работах по теории хроматографии [3—8] была установлена простая зависимость между формой хроматографического пика и свойствами системы адсорбент — адсорбат. При этом предполагалось мгновенное установление адсорбционного равновесия и отсутствие продольной диффузии. Получив свое известное основное уравнение хроматографии, Де Во [4] показал, что оно может быть использовано для решения как прямой , так и обратной задачи а) по известной изотерме адсорбции можно найти форму проявительного пика и б) по форме пика, снятой детектором, можно рассчитать изотерму адсорбции. По данным Кэссиди [9], измерившего изотерму адсорбции лауриновой кислоты на активированном угле, Де Во рассчитал форму пика лауриновой кислоты при элюировании ее петролейным эфиром (рис. 1П.1). Рассчитанная кривая прекрасно описала экспериментальную. Это, по-видимому, первый случай применения теории хроматографии для расчета формы пика по изотерме адсорбции. Более широкое распространение указан-, ный метод получил, однако, в газовой хроматографии, поскольку в этом случае, благодаря значительно меньшей вязкости газов, имеются более благоприятные условия для применения равновесной теории хроматографии, вследствие быстрого установления адсорбционного равновесия в каждой точке слоя колонки. Правда, в случае газов следует ожидать большего влияния продольной диффузии, на чем мы подробнее остановимся в дальнейшем. [c.109]

Хройатографирование, Условия хроматографирования следующие. Хроматограф Цвет-106 . Стеклянная спиральная колонка (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), промытым кислотой и силанизированным DM S, с 5% SE-30, Скорость газа-носителя (азот-особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость азота особой чистоты через детектор постоянной скорости рекомбинации 150 мл/мин. Температура термостата колонок 170°С, термостата детектора 220°С, испарителя 220°С. Шкала электрометра 20-10 A. Скорость движения диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Порядок элюирования из колонки хроматографируемых веществ гексан (растворитель), метиловый эфир 2,4-Д, метиловый эфир 2,4,5-Т. Время удерживания метилового эфира 2,4-Д 1 мин 45 с. Хроматографирование одной-пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют среднее значение отношения этих высот-и по градуировочному графику находят содержание 2,4-Д в упаренном экстракте. [c.191]

Еще В. И. Вернадский считал, что нафтеновые кислоты представляют сложную смесь различных органических кислот, в том числе и гуминовых. Исследованиями было установлено присутствие нафтеновых кислот в подземных водах, не связанных с нефтяными залежами. В то же время в ряде случаев подземные воды, контактирующие с нефтью, не содержат нафтеновых кислот. Все это заставило задуматься о химической природе нафтеновых кисло г и методах их исследования. М. Я. Дудова, использовав метод тонкослойной хроматографии, исследовала органические кислоты, выделенные из вод нефтяного месторождения Норио в Восточной Грузии, а также кислоты, извлекаемые петролейным эфиром и хлороформом из болотной воды. Установлено, что кислоты нефтяных вод Норио относятся к кислотам нафтенового ряда, а кислоты болотной воды — гуминового. Этот факт привел М. Я. Дудову к выводу о том, что существующие методы определения нафтеновых кислот в подземных водах не являются методами избиратель-, ного определения именно нафтеновых кислот, а распространяются и на другие кислоты, в частности жирного ряда и гуминового характера. В соответствии с результатами элементарного анализа, тонкослойной хроматографии и с представлениями о строении нафтеновых кислот, выделенных из нефти, структурная формула кислот, выделенных из подземных вод нефтяного месторождения Норио, представляется в следующем виде [c.55]

Определение карбоновых кислот можно проводить методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Монокарбоновые кислоты можно хроматографировать, однако точность и воспроизводимость при этом оказываются низкими. Дикарбоновые кислоты разделяются с большим трудом. ГЖХ дает наилучшие результаты при определении летучих и нелетучих жирных кислот. Сначала эти кислоты (в том числе карбоновые) с помощью диазометана превращают в соответствующие летучие метиловые эфиры [182, 183] и затем проводят их ГЖХ-анализ. Более простой и менее опасный метод состоит в пиролизе тетраметила ниевых солей кислот, в результате которого об[>азуются тиламин и метиловый эфир кислоты [184, 185]. Рогозиисл [186] использовал метанол и концентрированную серную для получения метиловых эфиров алифатических жирных лот, содержащих 8—10 атомов углерода. яШ ТЬ [c.474]

Газовая хроматография является одним из лучших методов разделения и определения эфиров, поскольку эфирная группа малополярна и устойчива к нагреванию. Метиловые эфиры жирных кислот с большим числом углеродных атомов ( 12— is) легко разделяются на хромосорбе R и целите 545, используемых в качестве носителя, которые предварительно обрабатывают ди-метилхлорсиланом, а затем наносят поливинилацетат [205].Для разделения метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли, предложено использовать в качестве неподвижной фазы диэтиленгликольсукцинат [206]. Фуназака и др. [207] описали экспрессный хроматографический метод отделения эфиров фталевой кислоты от углеводов, органических кислот и ртутьоргани-ческих соединений. [c.477]

Недавно высказано предположение, что часть порфиринов в асфальта X Мертвого моря связана в триглицеридную форму с высшими жирными кислотами [799]. Это предположение сделано на основе масс-спектрометрии высокого разрешения и подтверждено ГЖ-хроматографией метиловых эфиров жирных кислот, полученных щелочным гидролизом порфириновых фракций. Однако исследованию подвергался.деметаллированный материал, претерпевший обработку метансульфокислотой (4 ч, 100°С), в связи с чем представляется маловероятным, чтобы триглицериды в этих условиях могли сохраниться. Во всяком случае это предположение нуждается в тщательной проверке. [c.146]

Кислоты этерифицируют диазометаном и анализируют смесь метиловых эфиров методом газожидкостной хроматографии. Для анализа кислот мол<ет быть исиользовап также метод колоночной хроматографии. Карбонильные соединения анализируют методом ГЖХ или переводят их в гидразоиы, которые затем идентифицируют методом тонкослойной хроматографии. Определение спиртов также можно проводить методом ГЖХ. [c.96]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

Жирные кислоты [9]. Общее содержание составляет 77%. Идентифика ция их произведена газо-жидкостной хроматографией метиловых эфиров Последние получают этерификацией жирных кислот диазометаном [9, 11] Условия хроматографирования температура 160° С, газ-носитель — ар гон скорость газа 60 мл мин. Время удерживания в мин С14 — 6 Qj—12 ie — 14 Qe — 28 j - 32 Q - 37 U — 48. [c.373]

К 3 Л1У1 0,5 М эфирного раствора алюмогидрнда лития [I] прибавляют при перемешивании раствор 0,022 г амида пировино-градной-2- кислоты в 10 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение с обратным холодильником. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час., выдерживают в течение ночи, концентрируют до объема 3—5 мл, затем обрабатывают 10 мл безводного хлороформа и вновь испаряют. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4—5 час. с 0,6—0,7 мл хлорокиси фосфора в 10 мл хлороформа, затем выдерживают в течение ночи и разбавляют 15 Л1Л воды. Хлороформ испаряют на паровой бане, нагревают водный раствор при 100° в течение 2 час. (примечание 2), охлаждают и с помощью 10 н. раствора едкого кали доводят pH среды до 7. Раствор нагревают при перемешивании при 100° в течение 5 мин. с 12—14 мл 1 /М раствора ацетата бария (примечание 3). Фосфат бария отделяют центрифугированием и пять раз промывают водой (порциями по 25 Л1уг) (примечание 4). Промывные воды объединяют и пропускают раствор через колонку (высота 20 см, диаметр 2 см) с ионообменной смолой дауэкс-50 (Н-форма), которую затем пять раз промывают водой (порциями по 10 мл). Элюат объединяют и концентрируют в вакууме при комнатной температуре до объема 5 ма (примечание 5) и очищают продукт реакции методом двухмерной нисходящей хроматографии на бумаге (примечание 6), причем в качестве растворителей используют следующие смеси изопропиловый спирт — концентрированный раствор аммиака — насыщенный водный раствор версена (6 2) изопропиловый спирт — насыщенный водный раствор версена — 2 М раствор хлоруксусной кислоты (7 2 1). Общий выход продукта 25—39% в расчете на амид пировииоградной кислоты (примечание 7). [c.544]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Арден, Бурсталл и Линстед [338] в одной из ранних работ получили хорошие результаты, применяя для извлечения урана методом бумажной хроматографии циклические эфиры в смеси с азотной кислотой 2-метилтетрагидрофуран с 2,5% (по объему) НМОз (уД- в- [c.328]

Метиловый эфпр кислоты I. Кислота I, полученная, как описано выше, была превращена в ее метиловый эфрф обработкой эфирным раствором диазометапа. При хроматографии па колонке с окисью алюминия (активность П) в смеси бензол—гептан полученный эфир движется одной полосой. На пластинке с А12О3 (активность Н) в смеси бензол—гептан метиловый эфир 1-метоксиферроцен-2-карбоновой кислоты даст одно пятно. [c.166]

Выше рассмотрены основные закономерности хроматографии на силикагеле в нормально-фазовом режиме. Такой способ использования силикагеля — исторически первый, и с помощью его решено множество практически важных задач. Впоследствии силикагель в значительной степени был вытеснен обращенно-фазовыми сорбентами. Однако данные самого последнего периода свидетельствуют о том, что возможности силикагеля далеко не исчерпываются классической нормальнофазовой Хроматографией. Помимо относительно малополярных элюентов при хроматографии на силикагеле могут использоваться различные нетрадиционные подвижные фазы. При этом возможно получение хороших практических результатов даже для таких сорбатов, которые, как правило, рекомендуют разделять в обращенно-фазовом режиме. Механизм сорбции в таких случаях довольно сложен и изучен еще недостаточно. Обычно принято считать, что поверхность силикагеля слабокислая, и это иногда является причиной затруднений при нормальнофазовой хроматографии оснований. Установлено, однако, что современные марки силикагеля для ВЭЖХ, имеющие сферическую форму частиц, могут быть как кислыми, так и щелочными [128]. Это обстоятельство следует иметь в виду при разработке методик, так как высокое значение pH силикагеля может положительно сказаться на форме пиков оснований и селективности разделений. Аналогичен результат при применении буферированного силикагеля [343, 344]. Для получения этого материала силикагель пропитывали 0,1 М раствором соли или кислоты, после чего высушивали в вакууме и затем заполняли колонку суспензионным способом. В качестве подвижных фаз использовали обычные для нормально-фазовой хроматографии системы например, смеси гексана с диэтиловым эфиром в различных соотношениях. Пропитка силикагеля гидросульфатом натрия либо щавелевой, лимонной, винной кислотами способствовала существенному улучшению формы пиков изомеров гераниевой кислоты. Аналогичного эффекта для сорбатов основного характера — производных антраниловой кислоты — удалось добиться пропиткой фосфатно-цитратным буфером. Последний прием позволил также получить вполне симметричные пики ФТГ-производных аминокислот. [c.157]

В работе [55] пинорезинол сульфитировали при 180° С в течение 3 час, причем pH варочного раствора в начале варки — 7,0, во время варки — 7,5 и по окончании — 10,0 Продукты реакции выделяли из хлороформенного экстракта и водной фазы, ацетилировали, переводили в метиловые эфиры сульфокислот, после чего разделяли колоночной хроматографией на кремневой кислоте [c.213]

Большие возможности открывает путь предварительного перевода составляющих оксидат соединений, содержащих одну или две карбоксильные группы,, в их метиловые эфиры. В частности, предварительно метилированная проба оксидата — продукта направленного окисления октадекана до кислот — подробно исследована по групповому и компонентному составу в результате многоступенчатого разделения, включающего стадии жидкостного хроматографирования на силикагеле, обработки щелочью, экстракции [204]. Учитывая, однако, сложность, длительность и недостаточную изученность такой схемы для исследования оксидатов фракций парафинов, предлагаете) более упрощенная схема разделения и анализа, опробированная на оксидатах Шебекинского химкомбината с различными кислотными числами [205]. Она заключается в том, что из исходной пробы оксидата отгоняют под вакуумом легкокипящую часть, остаток без перевода в метиловые эфиры разделяют, на анионо-обменнике на фракцию парафинов и неомыляемых соединений и фракцию жирных кислот. Легкокипящую часть оксидата, а также извлеченную из слоя анионообменника фракцию парафинов и неомыляемых соединений анализируют по фракционному составу методом газо-жидкостной хроматографии. Фракцию жирных кислот анализируют с помощью методов, применяемых для фракций СЖК (см. разд. 1.3.1.2.5). [c.79]

С/мин, расход газа-носителя (азот) — 50 мл/мин, водорода — 50 мл/мин, воздуха — 400—500 мл/мин, объем пробы — 0,4 мкл. Аналогичные результаты разделения метиловых эфиров, кислот Се—С32 могут быть получены методом капиллярной хроматографии в более низкой области температур [237] в колонку размерами 14 000x0,2 мм наносят пропиленгликольадипинат (в виде 7%-ного раствора в хлороформе) температуру колонки изменяют нелинейно от 90 до 210 °С, расход газа-носителя (водород) — 2 мл/мин, детектор — пламенно-ионизационной, температура испарителя 300 °С. Полученная в этих условиях за 90 мин хроматограмма состоит из симметричных пиков основной массы компонентов (с максимумом в области Сю—Сгб). [c.99]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

Число атомов угльро да в молекуле метилового эфира идентифицируемой кислоты может быть определено гидрированием и повторным хроматографическим анализом (пик, соответствующий метиловому эфиру ненасыщенной кислоты, пропадает, появляется пик эфира легко идентифицируемой насыщенной кислоты). Для этой цели целесообразно использова ть часть хроматографической колонка [381 ] или конструктивно простую приставку к, газо-жидкостному хроматографу [382 ], позволяющие в течение нескольких минут провести полное гидрирование, например смеси метиловых эфиров кислот 18 1, 18 2, 18 3 до эфира кислоты 18 О, и последующий хроматографический анализ. Процесс гидрирования протекает на платиновом [381 ] или палладиевом катализаторах (наносят 1 % Рй на хромосорб Р, фракция 0,211—0,160 мм) [382] в токе водорода при 200 °С и не сопровождается побочными превращениями. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология