Хроматография металлов и хлоридов металлов

С тех пор, как Ледерер [107] предложил использовать газовую хроматографию для разделения ацетилацетона-тов металлов (АА), прошло почти 20 лет. За это время газохроматографическое определение металлов в виде летучих комплексов с органическими лигандами завоевало всеобщее признание и уже сейчас в некоторых случаях может составить серьезную конкуренцию другим физико-химическим методам анализа. Хелаты были выбраны для этой цели не случайно. Они обладают многими ценными качествами, выгодно отличаясь от других классов соединений, используемых в газовой хроматографии для анализа металлов. Многие хелаты возгоняются без разложения даже при атмосферном давлении, обладают достаточной термостойкостью и хорошо растворяются в органических растворителях. Немаловажным является и то обстоятельство, что хелаты практически любого металла сравнительно нетрудно синтезировать с количественным выходом. Кроме того, хелаты значительно меньше подвержены гидролизу, чем гидриды, металл-алкилы и хлориды металлов. В то же время газовая хроматография — один из самых быстрых методов анализа применительно к хелатам металлов благодаря простоте приготовления веществ, быстроте, с которой может быть получена хроматограмма, и легкости детектирования [2]. [c.150]

Хроматография анионных комплексов хлоридов металлов на бумаге, пропитанной три-н-октиламином. [c.525]

Бражников и Сакодынский [38] рекомендуют специальное пневматическое устройство, позволяющее вводить в хроматограф жидкие гидролизующиеся хлориды металлов. При анализе галогенидов металлов необходимо уда- [c.130]

Чаще всего применяют как адсорбенты в газовой хроматографии для разделения разных классов соединений, в том числе и изомеров, а также постоянных и углеводородных газов следующие соли хлориды щелочных металлов, фториды щелочных металлов, хлориды N1, Со, Ва, хлорид Си, хлориды Mg, Со, 2п, хлорид Ьа, сульфат бария, сульфат никеля, сульфат Ма, Си, сульфид вольфрама, сульфид молибдена и вольфрама, сульфид ртути, фосфаты щелочных металлов, дигидрофосфат калия, фосфат циркония, фторид аммония, карбонат натрия, соли серебра, хромат аммония, соли переходных металлов, эвтектические смеси солей (см. обзор [52]). [c.24]

Хроматография на бумаге. Для характеристики достигаемого разделения в методе распределительной хроматографии на бумаге пользуются величиной Rf, равной отношению расстояний, пройденных зоной элемента и растворителем. В табл. 15 приведены значения Rf для Li, Na и К с наиболее часто используемыми растворителями [680, 696, 799, 1011, 1097, 1304, 1361]. В большинстве работ рассматривается разделение хлоридов металлов сульфатов и цитратов — в [676], ацетатов — в [780]. [c.70]

Газовая хроматография дает возможность количественно определять летучие хлориды металлов (например, германия или мыщьяка 30]) или исследовать их термодинамические свойства [31]. Для изучения коррозионно-активных летучих галогенпроизводных необходима специальная аппаратура. [c.330]

Разграничение методов хроматографического разделения смесей по признаку применения их в неорганическом либо в органическом анализе явилось бы условным. Например, газо-жидкостная хроматография недавно нашла применение в неорганическом анализе для разделения хе-латных соединений металлов [3] известны также работы по применению газовой хроматографии для определения четыреххлористого германия в смеси с другими хлоридами [4]. [c.9]

Методы разделения РЗЭ основаны на небольших различиях в свойствах их соединений. Ранее это была многократная дробная перекристаллизация, в настоящее время основным методом разделения стала селективная экстракция органическими растворителями в сочетании с ионнообменной хроматографией. Сравнительно легко отделяются элементы с отличной от трех валентностью Се, Ей, Ь. Металлы получают из хлоридов или фторидов металлотермическим восстановлением чистым кальцием или магнием или электролизом расплавов с жидким катодом из цинка или кадмия. [c.191]

Весьма важным является не только селективность неподвижной фазы, но и инертность носителя. Остаточная адсорбция на носителе является одной из причин асимметрии пиков, что довольно часто встречается в хроматографии особенно сильнополярных веществ — воды, спиртов, дполов и кислот. Поэтому для анализа соединений подобного рода рекомендуется брать адсорбционно-инертные носители — силанизированные хромосорбы, тефлон, хлорид натрия, кварц, металл, стеклянные шарики с небольшим количеством неподвижной фазы. [c.342]

Расплавленные неорганические соли были недавно применены в качестве жидкой фазы для очистки металлов в сплаве и для разделения высокомолекулярных углеводородов методом газовой хроматографии. Де Бур [40] частично разделил цинк и кадмий, находящиеся в сплаве, применив колонку с хлоридом лития на морском песке при 620° С. [c.404]

Фотометрическое определение кобальта нитрозо- -солью после экстракции дитизонатов и разделения хроматографией на бумаге [493]. Почву обрабатывают раствором соляной кислоты и экстрагируют кобальт и другие элементы из цитратного буферного раствора при pH 8,3 хлороформным раствором дитизона. Удаляют хлороформ выпариванием и разрушают дитизонаты азотной или хлорной кислотой при нагревании. Остаток выпаривают два-три раза с соляной кислотой, хлориды металлов растворяют в 6 N растворе соляной кислоты и разделяют медь и кобальт методом радиальной хроматографии на бумаге. Растворителем служит смесь ацетон — этилацетат — вода — соляная кислота (пл. 1,19) в соотношении 45 45 5 5. Кобальт идентифицируют на высушенной и обработанной ам(миак0м хроматО(Грам-ме опрыскиванием 0,1%-ным этанольным раствором рубеановодородной кислоты. Соответствующий сектор хроматограммы озоляют и определяют кобальт в растворе золы фотометрически нитрозо-К-солью. Предложено также концентрировать кобальт из солянокислых почвенных вытяжек посредством анионообменной окиси алюминия, пропитанной нитрозо-К-солью. Избыток нитрозо-К-соли после поглощения кобальта вымывают из колонки горячей азотной кислотой, а затем десорбируют кобальтовый комплекс нитрозо-К-соли пропусканием через колонку раствора серной кислоты. Далее в лолученном растворе определяют кобальт фотометрически [1378]. [c.211]

К летучим производным, которые успешно разделяются методом газо-жидкостной хроматографии, относятся тетраметилпроизводные кремния, германия, олова и свинца, ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома, бораны, соединения фосфора, хлориды металлов, такие, как ИСЬ4 и ЗЬСЬз. [c.534]

Галогениды кремния, серы, углерода, фосфора и азота [129]. Эти соединения так же, как и соответствующие оксигалогениды и хлориды металлов, легко подвергаются гидролизу. Это значительно затрудняет их хроматографирование, но не требует применения только фторированных носителей и неподвижных фаз, на которых анализируются реакционноспособные фториды. Затруднен выбор насадки при хроматографировании легко гидролизуемых галогенидов и оксигалогенидов фосфора и кремния. Подвержены гидролизу все галогениды серы, кроме фторидов, а также некоторые оксигалогениды углерода. Анализ этих соединений невозможен без предварительного удаления влаги из сорбентов, газа-носителя и коммуникаций хроматографа. Особенно труден анализ тетрафторида кремния, который количественно поглощается стерхамолом, активированным углем, окисью алюминия и ситами 5А [130]. Через колонку с тефлоном 51р4 про- [c.77]

Известно [36], что тугоплавки и труднолетучи галогениды главным образом элементов левой и нижней части периодической системы элементов, а легкоплавки и легколетучи — правой и верхней. Отступление от этого правила объясняется различием в структуре соединений. У галогенидов с ионной структурой температуры плавления и кипения обычно понижаются в ряду Р—С1—Вг—I, а при наличии молекулярных структур, напротив, повышаются. Газохроматографическое разделение этих соединений усложняется невысокой летучестью некоторых галогенидов металлов и их высокой реакционной способностью. Галогениды чрезвычайно легко гидролизуются уже под действием атмосферной влаги, в связи с чем необходима особая техника ввода пробы хлоридов в хроматографическую колонку. При инъекции пробы микрошприцем дозатор следует помещать в сухой бокс. Хорошие результаты дает введение пробы в запаянной ампуле [1], а для хроматографирования неустойчивых твердых хлоридов металлов Эллис [37] использовал устройство, присоединяемое к дозатору хроматографа в пластиковом мешке, заполненном азотом. [c.130]

Методом газо-жидкостной хроматографии можно с успехом анализировать микропримеси органических и неорганических веществ в B I3 и As , используя для этой цели колонку со сферохромом-1 и силиконовые жидкости в качестве неподвижной фазы или применяя галоген-углеродные носители и жидкие фазы. Последние насадки, как показали Бражников и Сакодынский, систематически исследовавшие разделение галогенидов элементов 4 и 5 групп периодической системы [38, 48, 49, 59, 62], наиболее пригодны для разделения хлоридов металлов при невысоких температурах. [c.135]

Очистка металлов. Де Бур [33] первым применил газовую хроматографию для очистки металлов. Он провел обогащение сплава кадмия, пропустив сплав 1п и Сд через хроматографическую колонку с 20% расплавленного хлорида лития на морском песке при 620 °С. Де Бур показал, что это не простая перегонка, а хроматографическое разделение. Запатентован метод газохроматографической очистки 28 металлов и металлоидов Ы, На, К, Ад, Си, Ее, Мд, Са, 5г, Ва, 2п, Сё, Нд, А1, Оа, 1п, Т1, 51, Се, 5п, РЬ, Аз, 8Ь, 5е, Те, Мп, Рс1 и Се [34]. Металлы очищали при 750—2000 X в хроматографической колонке с твердым адсорбентом (карбид кремния, окись алюминия или силикааэрогель) или расплавленным металлом (Ее, N1, Со или 5г), суспендированным в качестве жидкой фазы на твердом носителе. [c.217]

В третий раздел Методы анализа вошло 13 статей, среди которых некоторые посвящены анализу таких полярных соединений, как производные фурана, тиофеноамины и др. Представляет интерес статья по анализу летучих хлоридов металлов, в которой показаны перспективы использования газовой хроматографии в новых отраслях. [c.3]

Обычно значения Rf для лития (при распределительной хроматографии хлоридов металлов) больше, чем для натрия и калия, однако при хроматографировании с моноэтилцеллосоль-вом наблюдается обратное соотношение. Значение Rf для рубидия и цезия обычно меньше, чем для калия. [c.70]

Большой интерес для хроматографии представляют также хлориды металлов, имеющие слоистую кристаллическую структуру, например Ы1С12 и СоСЬ. Хлориды никеля и кобальта (тип решетки МХ2) построены из трехслойных пакетов анионы хлора, катионы металла, анионы хлора. В этом случае преимущественно развиты грани, на которые выходят ионы хлора С1, и в меньшей степени грани, образованные ионами С1 и М +. В отличие от этих хлоридов в кристаллах ВаСЬ на все грани выходят как катионы Ва +, так и анионы С1 . На поверхности Ы1С12 и СоСЬ обычно имеется много [c.49]

В главе рассматриваются примеры разделения полифосфатов и ароматических сульфонатов, С помощью либо анионо-, либо катионообменной хроматографии удается разделить комплексы металлов с хлор-ионом. Благодаря тщательному выбору условий сорбции и элюирования, а также условий детектирования удалось создать практически специфические методики анализа железа и свинца. Добавляя в элюент органический растворитель, можно изменять селективность ионообменников по отношению к комплексам хлоридов металлов. [c.185]

Различные порапаки широко применялись при разделении смесей гидридов (рис. 22), соединений, содержащих серу, алкилгалогенидов, а также хлоридов металлов (табл. 14). Оксид хрома(П1), используемый в качестве адсорбента в газоадсорбционной хроматографии, необходимо предварительно активировать [626], а силикагель — дезактивировать вне колонки после обработки кислотами [776]. Для разделения смесей Ог, N2, СО и СО2 с успехом применяли различные глинистые минералы (каолинит, горнит, аттапульгит и сепиолит) (рис. 23). [c.55]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

В то же время простота аппаратуры и быстрота определений летучих соединений различных металлов методом газовой хроматографии могут оказать значительную помощь в производстве редких элементов. Так, например, метод газовой хроматографии мон ет использоваться в качестве контроля при ректификационном разделении хлоридов некоторых металлов. В то же время можно ожидать, что использование принципов газовой хроматографии сможет привести к препаративному (а для ряда элементов, возможно, и к промышленному) получению весьма чистых соединений, в частности галидов, сумма примесей в которых не будет превышать 10 —10 % после одного цикла очистки. По-видимому, применяя методы обогащения и рециклы (повторение циклов очистки), указанное количество примесей можно будет снизить на несколько порядков. Как пзвестно, получение соединений такой высокой степени чистоты само по себе представляет известный интерес. [c.238]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Хотя наибольшее распространение газовая хроматография получила, конечно, в анализе смесей органических вешеств, она пригодна и для целей неорганического анализа. Некоторые соединения металлов обладают достаточно высокой летучестью и термической устойчивостью. Это гидриды, некоторые хлориды и особенно внут-рикомплексные соединения. В качестве реагентов, образующих такие внутрикомилексные соединения, зарекомендовали себя р-ди-кетоны, прежде всего фторированные. [c.92]

Образование производных неорганических соединений. Задачей образования производных этого типа является получение летучих соединений, достаточно устойчивых для газохроматографического анализа. Хлориды и фториды летучих металлов имеют достаточную летучесть, их используют для газохроматографического анализа, который дает ценную информацию. Так, Звара, разработавший оригинальные методы газохроматографического анализа неорганических соединений, писал, что по сравнению с другими методами газовая хроматография и термохроматография дают не менее убедительные результаты. Эти методы привлекательны не только из-за максимальной эксирессности, т. е. в чисто экспериментальном плане. Помимо этого, по сравнению с водной химией, они дают возможность изучить новые, принципиально важные свойства трансактиноидных элементов [81]. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография металлов и хлоридов металлов: [c.208] [c.95] [c.338] [c.95] [c.136] [c.138] [c.232] [c.66] [c.32] [c.65] [c.137] [c.403] [c.101] [c.245] [c.447] [c.347] [c.187] [c.147] [c.802] [c.202] [c.347] [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология