Плутоний пятивалентный

Потенциалы пар гидратированных ионов плутония настолько близки между собой, что при определенных условиях протекают реакции самоокисления и самовосстановления (диспропорциони-рования) четырехвалентного и пятивалентного плутония. В результате этих процессов может быть достигнуто равновесие ионов всех ступеней окисления. [c.52]

Устойчивость пятивалентного плутония, согласно реакциям (26, 27), возрастает с уменьшением кислотности. Растворы плуто- [c.56]

И пятивалентный плутоний перестает существовать в заметных количествах. Увеличение температуры понижает устойчивость Pu(V). [c.57]

Эти реакции не имеют большого практического значения. Окисление Ри(У) в Ри(У1) произвести весьма просто, обратная реакция требует ряда предосторожностей из-за неустойчивости пятивалентного плутония в сильнокислых и нейтральных растворах. [c.66]

М Ри 4 ), 0,1 М НЫОз, 0,1 М ЫаЫОз и 0,1 М НЫОг, 93,8% Ри(У1) быстро перешло в пятивалентное состояние время 50%-ного восстановления составляет менее 25 сек. Появление в дальнейшем низших валентностей плутония вызвано диспропорционированием Ри(У). [c.66]

Окисление Pu(V). Окисление Pu(V) в Pu(Vl) может быть легко выполнено практически любым реагентом, применяемым для окисления Ри(П1) в Pu(lV). В процессе окислении Рц(П1) и Pu(IV) до Pu(VI) пятивалентный плутоний, который может образоваться в качестве промежуточного продукта, быстро превращается в Pu(VI). [c.67]

Пятивалентный плутоний при pH 0,55 дает анодную несколько растянутую по потенциалам волну с , равным примерно 0,70 б. При pH 2,5 волна растягивается еще сильнее, а потенциал полуволны смещается к +1,1 s. Значения диффузионных токов совпадают со значениями токов для Pu(VI). [c.243]

Трехвалентный плутоний взаимодействует с арсеназо III примерно при тех же условиях, при которых протекают соответствующие цветные реакции редкоземельных элементов, пятивалентный нептуний — в нейтральных средах, а пятивалентный протактиний — в сильнокислых средах. Для реакций Np (V) и Ра (V) с арсеназо III нет соответствующих аналогий среди реакций арсеназо III с другими элементами. [c.137]

Положение равновесия и скорость диспропорционирования зависят от pH раствора. В 1 М хлорной кислоте в виде пятивалентного существует лишь 5% плутония, а в 0,01 М хлорной кислоте —60%. Диспропорционирование ускоряется в комплексообразующих растворах, особенно в сернокислых. При pH = 3,5 в солянокислых и азотнокислых растворах концентрация пятивалентного плутония не изменяется в течение нескольких дней. При pH < 1 и pH > 7 идет быстрое диспропорционирование. Стабильность пятивалентного плутония уменьшается с увеличением температуры, причем растворы с большими концентрациями плутония более чувствительны к ее изменению. [c.529]

Пятивалентное состояние плутония не так хорошо известно, как другие его состояния, поскольку растворы с достаточно высокими концентрациями плутония (V) не могут быть получены. Ясно, однако, что плутоний (V) в меньшей степени подвержен гидролизу и комплексообразованию, он труднее, осаждается и экстрагируется органическими растворителями по сравнению с плутонием других валентностей. [c.160]

Пятивалентный плутоний неустойчив в кислых растворах, однако при высоких pH (примерно 3—4) он может [c.10]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

Значения 4 для реакции в 0,5М растворе НС1 при комнатной температуре определены Конником [34]. Пятивалентный плутоний получали электролитическим восста- [c.102]

Во многих окислительно-восстановительных реакциях урана и плутония, в которых разрывается или образуется связь металл — кислород, диспропорционирование пятивалентных ионов является промежуточной стадией. [c.117]

В растворах с очень низкой кислотностью (pH > 1) пятивалентный плутоний достаточно устойчив. В более кислых растворах он диспропорционирует на четырех- и шестивалентный плутоний [c.117]

Поэтому можно предполагать, что скорость непосредственного взаимодействия 5п (П) с пятивалентным плутонием значительно ниже той, которая наблюдалась на опыте. На этом основании механизм реакции (7.21) с участием Ри (V) как промежуточного продукта, восстанавливаемого далее 5п (II), должен быть исключен из рассмотрения. [c.183]

Для соединений актиноидов чрезвычайно характерны реакции диспропорционирования. Например, ион пятивалентного плутония РиОг в водном растворе диспропор-ционирует на ионы трехвалентного и шестивалентного плутония [c.411]

Пятивалентный плутоний. Соли пятивалентного плутония в водных растворах имеют лишь ограниченную устойчивость. При pH > 1 они начинают гидролизоваться, а при более низких pH — склонны к диспропорционированию на РиО + и Ри + или Ри +. Все обычные соли пятивалентного плутония растворимы. [c.291]

В разбавленных растворах сильно возрастает концентрация пятивалентного плутония и возможны две другие реакции диспропорционирования, а именно [c.280]

Изучению реакций диспропорционирования благоприятствует тот факт, что растворы плутония в различных валентных состояниях окрашены в разные цвета трехвалентные соединения дают синие растворы, четырехвалентные — розовые, пятивалентные — бесцветные и шестивалентные — оранжевые. Поэтому концентрацию соединений плутония в растворах можно определять спектрофотометрическим методом. [c.280]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

Из производных других пятивалентных актинидов в индивидуальном состоянии получены NpsO,. и немногие соединения урана — U2O5, UFs и U I5. Возможность существования в кислых средах ионов ЭО2 установлена для U, Np и Ри, причем наиболее устойчив NpO Окислительные свойства в пятивалентном состоянии характерны лишь для плутония [c.371]

Ионы трансактиниевых элементов, в том числе и плутония,, с зарядами 3+ и 4+ существуют в водных растворах в отсут-ствие гидролиза и комплексообразования в виде сильно гидратированных катионов. Пятивалентные и шестивалентные ионы в кислых растворах представляют собой кислородсодержащие катионы типа МОп+ и и обладают линейной структурой. [c.14]

Весьма интересен метод приготовления Pu(V), предложенный Маркиным и Мак-Кеем [536] и основанный на быстром установлении равновесия между ионами плутония по реакции (22) (стр. 55). Равные объемы растворов Pu(VI) и Pu(lII) в 0,2 М HNO3 с концентрацией каждого компонента 2 мг/мл смешивают в присутствии 0,1%-ного раствора дибутилфосфата в бензоле. Образующийся в процессе реакции между Pu(Vl) и Pu(lll) четырехвалентный плутоний экстрагируется в органическую фазу, а пятивалентный плутоний остается в водном слое. Pu(Vl) и Pu(lll) полностью превращаются в Pu(IV) и Pu(V) благодаря выводу Pu(lV) из системы. Как показали спектрофотометрические измерения, после 15-минутной экстракции в водной фазе оставался только Pu(V). [c.67]

Для пары Bi(V)/Bi(ni) потенциал составляет около -Ы,6 в, поэтому пятивалентный висмут в виде твердого висмута та натрия быстро окисляет плутоний в низших валентных состояниях до Pu(VI) 3, стр. 214]. Окисление 5- 10 М Pu(lV) в 5 М HNO3 проходит за 5 мин. при концентрации КаВ10з, равной 0,84 г/л. По данным И. В. Моисеева и сотр. (1951 г.), окисление в сернокислой среде требует большего времени кипячение 20—40 мл [c.68]

Получение Pu(V). Реакция Pu(V) Pu(IV) не может быть проведена до конца. Окисление Pu(IV) на платиновом аноде дает Pu(VI). Поэтому получение Pu(V) возможно только путем восстановления Pu(VI). Как указывает Кохен [342], потенциал катода не должен быть слишком отрицателен, чтобы исключить дальнейшее восстановление. В растворе 1 М H IO4, содержащем 0,025 М Pu(VI), восстановление плутония до пятивалентного состояния происходило на 97 3% при потенциале +0,9 в. Однако при такой кислотности Pu(V) весьма неустойчив вследствие диспропорционирования. Поэтому для спектрофотометрических исследований был приготовлен раствор Pu(V) в 0,2 М H IO4. [c.80]

Самоделов [249] применил расчетный способ Фронеуса для изучения комплексообразования между ионами S + и С1 , ЫОз" и S04 . Москвин и др. [321] методом ионного обмена нашли константы устойчивости фосфатов пятивалентного нептуния, ацетатов, тартратов и цитратов трехвалентного плутония. [c.507]

В 1972 г. был разработан новый метод определения Ыр [ 26], основанный на извлечении Мр(1У) из мочи с помощью-ТОФО, нанесенного на микротен, нз 6 М растворов НЫОз, Для элюирования нептуний окисляют хлором при 70 °С до пятивалентного состояния. Поскольку америций, кюрий и плутоний(П1) не извлекаются в этих условиях, факторы очистки от этих трансурановых элементов высоки. [c.377]

К 500 мл мочи добавляют 300 мл конц. HNO3 и раствор нагревают до тех пор, пока он не становится прозрачным. Раствор охлаждают, медленно добавляют к нему 10 мл 1 М раствора сульфамата железа (И) и перемешивают 15 мин. В этих условиях нептуний полностью восстанавливается до Np(IV), а плутоний— до Pu(IlI). Затем в раствор вводят 2,5 г микротена с размером зерен 100—170 меш США, на который нанесено 2 мл 0,1 М раствора ТОФО в циклогексане, и с помощью магнитной мешалки перемешивают смесь 45 мин (рис. 6). Водный раствор отделяют, а взвесь с помощью 6 М раствора HNO3 переносят в хроматографическую колонку. После промывки колонки 2 iM раствором HNO3 ее термостатируют при 70 °С и элюируют нептуний с помощью 70 мл смеси 2 М НС1 и хлорной воды (1 1) со скоростью 1 мл/мин при этом нептуний окисляется до пятивалентного состояния [ 28] (рис. 7). Элюат упаривают досуха, добавляют [c.377]

Шестивалентный плутоний в водных растворах весьма стабилен. При pH = 6—2 идет самовосстановление шестивалентного плутония до пятивалентного. В кислых растворах шестивалентный плутоний существует в виде ионов РиО , а при pH = 6—9 — в виде Ри02(0Н)2. Гидролиз шестивалентного плутония начинается при pH 5. Шестивалентный плутоний восстанавливается при комнатной температуре до четырех- [c.527]

В умереннокислых растворах пятивалентный плутоний мед ленно диспропорционирует по схеме [c.529]

Четырехвалентный плутоний наиболее стабилен. Как и пятивалентный, четырехвалентный плутоний также диспропорционирует с образованием трех- и щестивалентного плутония. Четырех валентный плутоний является хорошим комплексообразователем. В уксусной и щавелевой кислотах, в 5—6 М соляной и азотной кислотах четырехвалентный плутоний большей частью находится в форме комплексного аниона. В 1 М соляной кислоте в виде аниона находится 60—65% четырехвалентного плутония. Уже в разбавленных сернокислых растворах четырехвалентный плутоний существует в виде РиЗО доказано также существование Ри (804)2 и Ри (804)3 , концентрированной азотной кислоте плутоний образует комплексы Ри(ЫОз) , Ри(Н0з)б . В водных растворах Ри + гидролизуется уже при pH > 1. Произведение растворимости [Ри +10Н ] равно 7 Ю" . [c.529]

Ион пятивалентного америция (в отсутствие комплек-сообразователей) имеет структуру АтОг" . На основании результатов многих работ доказана именно такая оксигенированная структура иона. Выполнен ряд исследований по сопоставлению тонкой структуры спектров в видимой области для пяти-и шестивалентных ионов урана и трансурановых элементов [48—50]. Кристаллографические исследования нерастворимых соединений пятивалентных плутония, америция и нептуния показали, что ион МО+2 существует как молекулярное целое [51]. Обратимость пары Ат(У) —Ат (VI) еще раз подтверждает аналогичную природу ионов Ат(У) и Ат(VI) [52]. Изучение частот асимметричного расщепления ионов [О — М — 0]" и [О —М — 0]2+ показывает, что эти ионы являются дважды оксигенированными и имеют линейную (или близкую к линейной) структуру [53]. [c.18]

Пятивалентный плутоний получали восстановлением нитрата плутонила перекисью водорода при pH 3—4. По мнению авторов, при таком методе не образуются заметные количества Ри(П1) и Ри(1У). За скоростью следили спектрофотометрическим методом, причем непосредственно определяли концентрации Ри(У1), Ри(1У) и Ри(П1). [c.104]

Реакция восстановления Pu(VI) до пятивалентного состояния ионом V + —еще одна быстрая реакция, происходящая без изменения формы иона плутония. Кинетику этой реакции исследовал Рабидо в растворе H IO4 [851 [c.152]

Пятивалентный плутоний получали как один из продуктов реакции Ри (VI) -f- Pu (III) Pu (V) + Pu (IV) в 0,1 М растворе H IO4, содержащем примерно 0,4 М СГ-ионов. Рц (III) и Ри (VI) были взяты в эквимолекулярных количествах. Образующийся Ри (IV) экстрагировали 0,2%-ным раствором дибутилфосфата в бензоле. В водном растворе оставался Ри (V), почти не содержащий других валентных форм. [c.182]

Само собой разумеется, способность актинидов к комплексообразованию зависит от степени окисления соответствующего иона. Поскольку в рассматриваемых комплексах существенную роль играет электростатическое взаимодействие, представляется естественным, что ионы Np и Ри являются более ярко выраженными комплексообразователями нежели соответствующие трехвалентные ионы, а также чем двухзарядные ионы типа уранила, нентунила и плутонила. В то же время, согласно имеющимся данным, ионы МеО являются более сильными комплексообразователями, чем отвечающие пятивалентным металлам поны типа МеО [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология