Плутоний четырехвалентный

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

Уран окисляется легче плутония и для него наиболее типичным является шестивалентное состояние, а для плутония — четырехвалентное. Для разделения этих элементов друг от друга и осколков деления применяются методы, основанные на осаждении и экстракции [c.619]

Для четырехвалентного плутония в основном наблюдается соответствие между устойчивостью комплексных соединений и константой диссоциации кислоты, анион которой является комплексующим аддендом. [c.50]

Потенциалы пар гидратированных ионов плутония настолько близки между собой, что при определенных условиях протекают реакции самоокисления и самовосстановления (диспропорциони-рования) четырехвалентного и пятивалентного плутония. В результате этих процессов может быть достигнуто равновесие ионов всех ступеней окисления. [c.52]

Эти реакции легко обратимы. Переведение плутония из четырехвалентного в трехвалентное состояние не составляет особого труда. Обратная реакция может осложняться либо диспропор ционированием Ри(1У), либо более глубоким окислением. [c.59]

Для потенциала пары V(IV)/V(III) в литературе приводится значение +0,361 в [146, стр. 270]. Рабидо и Клайн [607] провели исследование кинетики реакции между четырехвалентным плутонием и трехвалентным ванадием в хлорнокислых растворах с ионной силой 2 [c.61]

Ри(804)2. Сульфат плутония (1У) получают при выпаривании сернокислых растворов четырехвалентного плутония с последующим осторожным прокаливанием около 300° С для удаления избытка кислоты [48, 389]. Состав соединения был определен методом химического анализа. [c.86]

Пероксид четырехвалентного плутония [c.89]

Двойные фториды четырехвалентного плутония [c.92]

Салицилаты плутония. В литературе описаны салицилаты трех- и четырехвалентного плутония [48, 100, 588]. Обстоятельные исследования этих соединений проведены Звягинцевыми Судариковым [100]. [c.101]

Плутоний в различных окислительных состояниях образует большое число труднорастворимых соединений и экстрагируемых комплексов как с неорганическими, так и с органическими реагентами. Так, например, трехвалентный плутоний осаждается избытком аммиака или ш,елочи в виде гидроокиси голубого цвета, а четырехвалентный плутоний осаждается в виде гидроокиси бурого цвета из нитратных, хлоридных, сульфатных и перхлоратных растворов. Кроме того, плутоний образует целый ряд труднорастворимых соединений — иодаты, фториды, фосфаты, оксалаты и многие другие, в том числе и соединения с органическими реагентами. [c.122]

Основная трудность данного метода заключается в количественном переведении плутония перед электролизом в форму Ри(У1). Четырехвалентный плутоний окисляли озоном в течение нескольких часов на 98%. [c.132]

При экстракционных методах разделения и выделения актиноидных элементов и продуктов деления из азотнокислых сред для количественного описания процесса необходимо знание коэффициентов активности ни/ратов нептунила, плутонила, четырехвалентных нептуния, плутония и др., обычно находящихся в водной фазе в микроколичествах. Определение Y+ в таких системах, как правило, производится методом распределения [5, 141], поскольку применение электрохимических и других методов к подобным системам связано с большими трудностями. [c.93]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Четырехвалентные плутоний и нептуний экстрагируются с помощью комплексообразующих соединений. Раствором декатрифтор-ацетона в бензоле оба элемента вымываются из слабых растворов НС1. При концентрации №, равной 0,5 моль л, вымываются, кроме того, Сг У, Ре , Ра , и1У торий и другие примеси [c.441]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

Для отделения плутония от урана массу урана с примесями плутония растворяют в азотной кислоте, причем образуются и02(Ы0з)2 и РиОо(ЫОз)2. Далее плутоний восстанавливают до четырехвалентного, обрабатывая SO2, и осаждают в виде Рир4, добавляя в качестве коллектора смесь солей редкоземельных элементов (РЗЭ). Чтобы отделить плутоний от фторидов РЗЭ, его снова окисляют до шестивалентного. [c.200]

При замене аминных атомов водорода на 2,3-диоксибензоильные или 2,3-диокси-5-сульфобензоильные группы получают лиганды, образующие прочные комплексы с четырехвалентным плутонием [142, 1431 [c.45]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

Из уравнения (20) следует, что с увеличением концентрации ионов водорода и комплексующих анионов равновесие сдвигается влево и диспропорционирование Pu(IV) уменьшается. В аналитической практике широко используется стабилизация четырехвалентного плутония в концентрированных растворах HNO3 и H2SO4. [c.55]

Окисление Pu(III) в сернокислых растворах протекает с измеримой скоростью [3, стр. 235]. Кинетика этой реакции изучалась Ньютоном и Бекером [577]. Кипячением солянокислых или азотнокислых растворов с концентрированной H2SO4 можно быстро получить плутоний только в четырехвалентном состоянии, а препарат, приготовленный упариванием таких растворов досуха, отвечает формуле Pu(S04)2. [c.64]

Реакции с нитрат- и нитрит-ионами широко используются в химико-аналитической и препаративной работе для приготовления растворов четырехвалентного плутония, хотя их механизм еще не выяснен. Потенциалы системы [c.64]

Обработка растворов плутония (111), осадков гидроокиси Ри(ОН)з концентрированной азотной кислотой при нагревании приводит к почти мгновенному окислению Pu(IlI) в четырехвалентное состояние. Концентрирование таких растворов упариванием должно проводиться в 14ч-16 М HNO3 из-за опасности (хотя и незначительного) окисления Pu(IV) до Pu(VI) при меньшей кислотности (В. Д. Никольский, Т. Н. Руденко, 1956 г.). [c.65]

Окисление Pu(lII) концентрированной HNO3, а также HNO2 является весьма распространенным приемом получения четырехвалентного плутония . [c.65]

Весьма интересен метод приготовления Pu(V), предложенный Маркиным и Мак-Кеем [536] и основанный на быстром установлении равновесия между ионами плутония по реакции (22) (стр. 55). Равные объемы растворов Pu(VI) и Pu(lII) в 0,2 М HNO3 с концентрацией каждого компонента 2 мг/мл смешивают в присутствии 0,1%-ного раствора дибутилфосфата в бензоле. Образующийся в процессе реакции между Pu(Vl) и Pu(lll) четырехвалентный плутоний экстрагируется в органическую фазу, а пятивалентный плутоний остается в водном слое. Pu(Vl) и Pu(lll) полностью превращаются в Pu(IV) и Pu(V) благодаря выводу Pu(lV) из системы. Как показали спектрофотометрические измерения, после 15-минутной экстракции в водной фазе оставался только Pu(V). [c.67]

При добавлении к раствору трехвалелтного плутония раствора купферона сразу выпадает осадок, в котором на один атом плутония приходится четыре органических радикала СбНзМгОг". Механизм окисления яока не выяснен, но авторы [161] установили, что купферон на окисление не расходуется. В кислых растворах купферон восстанавливает Ри (VI) до Ри (IV), который осаждается избытком реагента. Таким образом, при осаждении плутония в различных валентных состояниях купфероном он будет находиться в осадке в четырехвалентном состоянии. [c.99]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

При рассмотрении реакций окисления Ри(1П) было показано, что азотистая кислота быстро окисляет Ри([[[) до Ри(1У). По отношению к Ри(У1) нитрит-ион ведет себя как восстановитель. В умереннокислых растворах Ри(УГ) не восстанавливается количественно до Ри(У) в связи с довольно быстрым диспропорционированием Ри(У), которое заметно ускоряется при повышенной температуре. В свою очередь Ри(П1), образующийся в результате диспропорционирования, окисляется нитритом до Ри(1У). Таким образом, обработка нитритом азотнокислых растворов, содержащих смесь валентных состояний плутония, приводит к превращению всего плутония в четырехвалентное состояние. [c.72]

По данным В. А. Халкина (1954 г.), если к 1 мл раствора шестивалентного плутония, содержащего 15 мг/л плутония, добавить 0,25 мл концентрированного раствора гидразина и 2 мл 13,2 М HNO3, то через 30 мин. плутоний полностью перейдет в четырехвалентное состояние. [c.74]

Получение Pu(IV). Четырехвалентный плутоний получаюг окислением Ри(1П). Безуспешность попыток количественного [c.79]

Ри(0Н)4-л Н20. Действие водных растворов аммиака и щелочей на кислые растворы четырехвалентного плутония вызьгаает осаждение Ри(0Н)4. В 0,001 М растворе Ри( IV) осадок появляется уже при концентрации ионов Н+, равной 0,1 М [48]. Гидроокись плутония (IV) представляет собой темно-зеленый или оливково-зеленый аморфный осадок. Осадок устойчив на воздухе. Имеются данные об образовании основных солей при осаждении гидроокиси плутония (IV) из сульфатных или нитратных растворов [509]. Гидроокись легко растворяется в сильных кислотах. Высушенная при 100° С гидроокись быстро растворяется в 1 N растворах минеральных кислот, лучше—в азотной, несколько медленнее — в соляной и серной. Растворимость гидроокиси плутония (IV) при 25° С в 1 М растворе Ма2304 с pH 6,2 равна 5,9 мг/мл, в 1 М МазСОз— 1572 мг/л. Растворимость в насыщенном растворе КС1 с ионной силой 3,5 незначительна — 6,92 10 моль/л [57]. Произведение растворимости [146, стр. 316] ПР= Ри +][ОН ] составляет 7 10 . [c.88]

Ри(ЛОз)4. При добавлении йодноватой кислоты или ее солей к азотнокислым растворам четырехвалентного плутония образуется объемистый аморфный осадок Ри(ЛОз)4 розового цвета [48, 367]. Количественное осаждение тетраиодата плутония наблюдается даже из сильнокислых сред (6 М НМОз). Влияние концентрации азотной кислоты и иодида калия на растворимость Ри(ЛОз)4 представлено на рис. 27. При обработке осадка Pu(JOз)4 аммиаком получается гидроокись плутония (IV). [c.90]

Рир4 2,5Н20. При добавлении фтористоводородной кислоты к кислым растворам четырехвалентного плутония выпадает кристаллический осадок розового цвета [48]. Данные по раство- [c.91]

Ри(С204)г 6Н2О. При действии щавелевой кнслоты на кислые растворы четырехвалентного плутония образуется кристаллический осадок желто-зеленого цвета [3, стр. 348]. Состав осадка отвечает формуле Ри ( 204)2 6Н2О [615]. Гельман и Москвин [57, 166] нашли растворимость его в воде, равную [c.96]

Купферонат четырехвалентного плутония, Ри(СбН5 202)4. При взаимодействии сернокислых растворов четырехвалентного плутония с раствором купферона образуется аморфный оранжево-желтый осадок, отвечающий формуле Ри(СвН5М202)4 [161]. [c.99]

Фениларсонат четырехвалентного плутония, Ри(СбН5АзОз)2. При действии фениларсоновой кислоты на кислые растворы плутония (IV) образуется кристаллический осадок указанного состава [588]. Растворимость данного соединения в воде равна 1,1 мг/л плутония. Произведение растворимости составляет [c.103]

Метанитробензоат четырехвалентного плутония, Pu( gH4NOj OO)4. Действием раствора л(-нитробензойной кислоты на 0,004 М раствор плутония (IV) в ацетатно-уксуоной среде при pH от 3 до 5 получают белый аморфный осадок [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе (pH 5) равна 4 мг/л. [c.105]

Пирогаллат четырехвалентного плутония. При действии пи-рагаллола на ацетатный раствор плутония с концентрацией 0,004 М плутония и pH 3—5 образуется красно-коричиевый кристаллический осадок [588]. [c.105]

Тетрафторид плутония, PUF4. Это единственный устойчивый галогенид четырехвалентного плутония. Тетрафторид плутония используется для получения металлического плутония. Для приготовления Ри 4 применяют метод фторирования двуокиси плутония смесью фтористого водорода и кислорода при 350—600° С [3, 376, 417, 418] [c.111]

В ряде химических и физико-химических методов качественного определения плутония используется различие в свойствах валентных форм плутония. Ион трехвалертно. о плутония в довольно концентрированных водных растворах можно обнаружить по ярко-голубой окраске, резко отличающейся от желто-коричневой окраски водных растворов, содержащих ионы четырехвалентного плутония. [c.121]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология