Празеодим четырехвалентный

Исходя из электронной структуры атомов, объяснить, почему церий и празеодим, помимо валентности, равной 3, могут быть четырехвалентны, а европий и иттербий — двухвалентны [c.335]

Физические и химические свойства иттрия и лантаноидов. РЗЭ имеют серебристо-белый цвет (неодим и празеодим с желтоватым оттенком), в порошкообразном состоянии — от серого до черного. Большая их часть кристаллизуется в плотной гексагональной решетке, за исключением церия, иттербия, самария и европия (табл. 15). Изменение атомных объемов иллюстрируется рис. 16. Для сопоставления верхней и нижней пунктирными линиями показано изменение атомных объемов двух- и четырехвалентных элементов, соседних с лантаноидами в периодической системе. Гексагональная плотная упаковка при достаточно высокой температуре превращается в кубическую плотную с тем же координационным числом. Всем им присущ полиморфизм. В химически чистом виде они имеют высокую электропроводность. Пластичны, имеют твердость порядка 20—30 единиц по Бринеллю. Твердость их зависит от чистоты, термической обработки и обычно воз- [c.51]

Элементы, обладающие валентностью, отличной от трех, можно выделять, пользуясь тем, что соединения, содержащие элемент с высшей или низшей валентностью, резко отличаются по свойствам. Для этой цели давно уже используется способность церия переходить в четырехвалентное состояние (см. синтез 14). Празеодим и тербий можно легко отделить благодаря тому, что они образуют высшие окислы при плавлении нитратов. [c.39]

Таким образом, экстракция четырехвалентного церия 50%-ным раствором ТБФ в ксилоле позволяет удовлетворительно разделять церий и празеодим. Для очистки полученного раствора празеодима от химических примесей, таких, как калий и бромид, были изучены условия экстракции его трибутилфосфатом. Проводились опыты по экстракции трибутилфосфатом из азотнокислых [c.85]

Очевидно, что получить соединения четырехвалентного празеодима довольно сложно, намного сложнее, чем аналогичные соединеиия церия, и все-таки сходство этих двух элементов очень велико. В то же время празеодим очень похож и на другой соседний элемент — неодим. Константы и свойства большинства соединений трехвалентного празеодима и трехвалентного неодима чрезвычайно близки. [c.133]

Очевидно, что получить соединения четырехвалентного празеодима довольно сложно, намного сложнее, чем аналогичные соединения церия, и все-таки сходство этих двух элементов очень велико. В то же время празеодим [c.89]

Возьмем первую группу периодической системы ионов, церий и тербий проявление ими валентности 4- -вполне понятно. У представителей второй группы—празеодима и диспрозия — картина сложнее известен только четырехвалентный празеодим, хотя при особых условиях можно [c.101]

Из относительно долгоживущих изотопов при индикации редкоземельных элементов довольно широко распространен церий-144 (Г = 275 дней). Его испытание оказывается возможным по следующему методу. Церий окисляется до четырехвалентного состояния и экстрагируется трибутилфосфатом в описываемых ниже условиях. В экстракт переходит более 95% церия, а в водной фазе остается продукт распада радиоактивного церия — празеодим-144 с периодом полураспада 17,5 мин. Наблюдая за спадом активности водной фазы и определив период полураспада устанавливают чистоту или загрязненность индикатора. [c.285]

Лантаноиды, как правило, трехвалентны. Церий, празеодим и тербий образуют, кроме того, соединения, в которых они четырехвалентны. Европий, самарий и иттербий в ряде соединений проявляют валентность 2+. [c.242]

Хорошо известно, что некоторые элементы редкоземельной группы имеют валентности, отличные от трех. Церий, например, легко окисляется до четырехвалентного состояния, празеодим и тербий образуют более высокие окислы, а самарий и европий могут быть восстановлены до двухвалентного состояния. Обзоры по этому вопросу даны Пирсом [92], Пирсом и Селвудом [93]. [c.103]

Церий, празеодим и тербий в некоторых соединениях, кроме двух валентных электронов с внешнего подуровня, сбрасывают с подуровня 4I еще два электрона и становятся четырехвалентными. Самарий и европий образуют двухвалентные соединения, так как у них подуровень 4f наполовину уже заполнен. Иттербий и лютеций в соединениях также двухвалентны, так как подуровень 4f у них имеет устойчивую группировку из 14 электронов. [c.399]

При начале формирования 14-электронной оболочки образующие ее электроны связаны пе очень прочно. Вследствие этого церий, празеодим и отчасти неодим способны образовать соединения, в которых они четырехвалентны. Затем возрастающий заряд ядра укрепляет структуру рассматриваемой оболочки. Следует добавить, что последняя, по-видимому, содержит два подуровня, каждый из которых имеет семь электронов. Поэтому способность к образованию соединений высшей валентности проявляет тах же тербий, у которого начинается заполнение второго подуровня. [c.55]

В заключение следует упомянуть о следующем амперометрическом методе определения четырехвалентного празеодима в смеси окислов лантаноидов . Па данным М. Н. Амброжия и А. М. Гoльцeвa , празеодим (IV) можно определять косвенным методом — по реакции взаимодействия его с марганцем (II) празеодим (IV) окисляет марганец (II) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало, что окисление марганца (II) [c.245]

Как правило, рассматриваемые элементы трехвалентны и образуют соли, такие, как Ьа(К0з)д.6Н20. Церий образует, кроме того, хорошо различимый ряд солей, в которых он находится в четырехвалентном состоянии. Это состояние окисления соответствует его атомному номеру, превышающему на четыре единицы атомный номер ксенона. Празеодим, неодим и тербий образуют двуокиси, но не образуют четырехвалентные соли. [c.427]

Большую роль в химии РЗЭ сыграло осаждение их гидроокисей. Выше были приведены величины растворимости гидроокисей, показывающие, что между крайними элементами — лантаном и лютецием — разница в растворимости достигает 5 порядков. Поэтому, регулируя pH, можно отделить цериевые земли от иттриевых. Церий, если он находится в четырехвалентной форме, хорошо отделяется от других РЗЭ, так как pH осаждения Се(0Н)4 составляет около 2, тогда как для других РЗЭ — от 6 и выше. Недавно Л. В. Фаворская с сотрудниками [818] экспериментально проверила изменение pH нитратных растворов церия, лантана, празеодима и неодима при осаждении их определенным рассчитанным количеством аммиака. На рис. 44 приведены соответствующие кривые, наглядно показывающие разрыв pH, позволяющий раздельно осаждать гидроо1киси этих элементов. Интересно, что если празеодим и неодим присутст- [c.316]

На рис. 5.16, а проведена прямая линия, соединяющая параметры решетки чистых иОг и РгОг, соответствующая изменению параметра решетки гипотетических твердых растворов от состава между двумя окислами флюоритной структуры. Эта линия пересекает прямую 2 в точке, соответствующей началу области существования флюоритных твердых растворов в системе иОг.е — Рг01,8з, т. е. в фазе 2, особенно при больших содержаниях урана, и и Рг находятся преимущественно в четырехвалентном состоянии. Увеличение содержания Рг в образцах ведет к постепенному восстановлению его и соответетвенному окислению урана до 0 +. По-видимому, на границе фаз 1 и 2 празеодим достигает такого же валентного состояния, как в Рг0133, и в дальнейшем эта валентность сохраняется до чистой РгОг. [c.196]

Все РЗЭ в соединениях находятся обычно в трехвалентном состоянии, в котором их выделяют и определяют в виде так называемой суммы РЗЭ. Самарий, европий л иттербий могут быть также двухвалептнымн, но в этом валентном состоянии они неустойчивы. Церий, празеодим и тербий встречаются в четырехвалентном состоянии. Достаточная устойчивость Се(1У) нозволяет отделять его от других РЗЭ и де.чает возможным его фотометрическое определепие в пх присутствии. Церий рассматривается в специальном разделе (стр. 458). [c.311]

Недавно Марш [52] повторил работу Прандтля и Ридера и получил доказательства образования РгОд, ане РгцОц. Было бы очень интересно проверить данные этих автрров, измерив магнитные восприимчивости. Это дало бы однозначный ответ г (Рг +-) == 2,56 или ( (Рг +) = О магнетонов Бора. Можно предположить, что при некоторых условиях образуется четырехвалентный празеодим. Однако вследствие того, что Рг + имеет конфигурацию ксенона, т. е. исключительно устойчивое распределение электронов, возможно, что Рг + более устойчив, чем Рг +. Этого взгляда придерживается и Прандтль при нагревании полуторной окиси празеодима РгдО в кислороде под давлением или с хлоратом натрия он также получил черный окисел, имеющий формулу РгОд. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология