Протактиний комплексные соединения

В отличие от арсеназо III и БФГА комплексные соединения протактиния с ТТА менее устойчивы. Поэтому извлечение Ра с ТТА даже из разбавленных сернокислых растворов не является количественным и сильно уменьшается с ростом концентрации кислоты. [c.65]

Комплексные соединения протактиния с арсеназо III, ТТА и БФГА имеют окраску. Это было использовано для фотометрического определения протактиния. Способность указанных соединений [c.70]

Сорбированный на силикагеле протактиний может вытесняться цирконием, железом и торием. Поэтому при отделении протактиния от указанных элементов необходимо зачитывать концентрацию этих элементов и объем раствора, пропускаемого через колонку. Мешающее влияние КЬ, Хт, Ре(П1) и других элементов может быть сведено до минимума добавлением в раствор комплексообразующих реагентов, связывающих их в комплексные соединения, которые не поглощаются силикагелем. [c.73]

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

Из ВИННОКИСЛОГО раствора протактиний (IV) не осаждается ни аммиаком, ни щелочью, а из лимоннокислого раствора осаждается только едким натром, что характеризует прочность комплексных соединений с этими кислотами. [c.335]

Эти данные не позволяют установить точный состав комплексных соединений протактиния в растворе. Однако можно предста- [c.181]

Метод экстракции был использован также для количественной оценки состава комплексных соединений протактиния в слабокислых растворах [ ]. Применялись растворы протактиния в азотной кислоте величина pH изменялась от О до 8. [c.182]

Другие электролитические свойства, например гидролиз, образование комплексных соединений для элементов, начиная с Ст, в седьмом периоде, имеют также отдаленное сходство в свойствах при сравнении с лантанидами. Первый вопрос тщательно изучался Краусом [10], который нашел, что гидролитические свойства ТЬ(1У) существенно отличаются от свойств и(IV) и Ри( ), и особенно отличен с этой точки зрения Pa(V) от U(V) и Ри( ). Действительно известно, что характерной чертой протактиния является слабая основность, большая склонность к гидролизу и очень малая растворимость его соединений в растворах, в которых не образуются комплексные соединения. Напротив, пятивалентные ураниды мало гидролизуются, например, растворимость гидроокиси Pu(V) превышает 50 мг/л. Хлористый уранил (пятивалентный 1Л) находится в форме ионов в растворе 2 10 М концентрации даже при pH 3. [c.133]

Считается, что появление новых пиков в сильнокислых пер-хлоратных и хлоридных растворах является доказательством, с одной стороны, образования новых ионов, получающихся удалением атомов кислорода или гидроксильных групп, а с другой стороны, появления комплексных соединений протактиния. Аналогичные наблюдения были сделаны для сульфатных растворов . [c.107]

Краус и Мур [ИЗ] изучили поглощение протактиния анионитом дауэкс-1 из солянокислых сред. Все опыты были проведены с радиоактивным изотопом Ра , получаемым нейтронным облучением мишени металлического тория. Все измерения производили радиометрически. В статических опытах (0,1 мл солянокислого раствора полученного протактиния взбалтывали в течение трех дней с 5—20 мг анионита) было установлено, что коэффициент распределения протактиния между анионитом и раствором (рис. 87) резко возрастает примерно в 6 растворе соляной кислоты это объясняется авторами образованием однозарядного отрицательного комплексного соединения. Резкая зависимость коэффициента распределения протактиния от концентрации соляной кислоты позволяет легко отделить протактиний от ряда других элементов хроматографическим методом. [c.198]

В водных растворах протактиний может иметь валентности +5 и +4. Поведение Ра (V) весьма сложно, что обусловлено его сильной склонностью к гидролизу. Существование негидролизованных ионов Ра + даже в сильнокислых средах считается весьма маловероятным. Кроме того, большинство комплексных ионов протактиния также, по-видимому, неустойчиво по отношению к гидролизу. Гидролиз сопровождается конденсацией с образованием многоядерных соединений, имеющих малую растворимость. Поэтому при достаточно высокой концентрации протактиния из раствора выделяются осадки, имеющие в большинстве случаев неопределенный состав — смесь гидроксо- или оксокомплексов, содержащих анионные группы. [c.250]

С арсеназо III и БФГА протактиний образует прочные комплексные соединения, количественно экстрагирующиеся даже из [c.64]

Десорбция протактиния может быть осуществлена растворами неорганических и органических комплексообразующих реагентов. Протактиний количественно вымывается с силикагеля растворами НР, Н3РО4 и Н2О2. Органические кислоты по десорбирующей способности, в соответствии с прочностью образуемых комплексных соединений протактиния, располагаются в следующий ряд [c.73]

ТОЛЬКО в сильнокислых растворах. Лимонная и винная кислоты образуют с РаО растворимые комплексные соединения. При восстановлении соединений пятивалентного протактиния амальгамой цинка или треххлористым титаном образуется соединение четырехвалентного протактиния. Потенциал пары Ра(У) Ра(1У) равен 0,1 в. Четырехвалентный протактиний окисляется на воздухе, но в атмосфере инертного газа устойчив. Четырехвалентный протактиний образует растворимые комплексные соединения с карбонатами, цитратами и тартра-тами аммония. [c.506]

На рис. 80 представлена зависимость сорбции протактиния анионитом от концентрации HNOg. В области концентраций азотной кислоты 1—5 н. коэффициент распределения протактиния мал. Анионные формы протактиния в этих растворах практически отсутствуют. Начиная с 6 н. HNOg и выше, значительно возрастает. Наблюдается нарастание отрицательно заряженных комплексных соединений протактиния. [c.180]

Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Однако в шестимолярной соляной кислоте протактиний находится в катионной форме, что было установлено по переносу электричества [12]. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [c.84]

Маддок и Майлз [23] исследовали экстракцию растворителями комплексов протактиния с купфероном, 8-оксихинолином и ацетилацетопом. Было найдено, что комплексное соединение протактиния с купфероном экстрагируется из водных растворов с кислотностью от pH = 1 до 4 ТУ азотной кислоты бензолом, хлороформом, диэтиловым эфиром, амилацетатом, метилизобутилкетопом и нитрометаном. Растворы купферона в амилацетате или в метил-изобутилкетоне, как было определено, экстрагируют из 3 ТУ раствора азотной кислоты более 95% протактиния. Система амилацетат— купферон исследовалась довольно подробно. Из насыщенного раствора карбоната аммония протактиний экстрагируется амил-ацетат-8-оксихинолином на 70%, а из насыщенного раствора ацетата натрия бензольный раствор ацетилацетона экстрагирует/ примерно 40% протактиния . [c.91]

Фториды протактиния до сих пор не получены. Известно лишь, что при растворении пятиокиси во фтористоводородной кислоте и добавлении фторида калия получается комплексное соединение KaPaF,, аналогичное фторотанталату КгТаРу [68]. [c.48]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Ион Ра + обладает большей, чем гидрокси-ион протактиния (V), комплексообразующей способностью. В 8 М НС1 он образует анион Pa la , гидрат фторида растворим в растворах NH4F с образованием комплексных фторидов, в растворах органических кислот— с образованием карбонатных, цитратных и тартратных комплексов. Ацетилацетон и ТТА с Ра + образуют растворимые в органических растворителях внутрикомплексные соединения. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология