Протактиний пятивалентный

Из схемы рисунка 65 видно, что у актинидов диапазон изменения валентностей (2—6) больше, чем у лантанидов (2—4). Так, № 90, ТЬ, торий — ярко выраженный четырехвалентный элемент № 91, Ра, протактиний — пятивалентный Л 92, II, уран — шестивалентный. Это объясняется тем, что электроны 5 /-подуровня у актинидов более удалены от ядра и менее с ним связаны (более подвижны), чем электроны 4 /-подуровня у лантанидов. (Аналогичное усиление валентности наблюдается и в побочных подгруппах при переходе сверху вниз по подгруппе у Ге — максимальная валентность 6, у Ки и Оэ — 8.) Из сказанного следует, что если все лантаниды сильно схожи и друг с другом и с лантаном (их часто и называют лантаноиды ), то актиниды уже не столь сходны друг с другом и с трехвалентным актинием называть их актиноиды (это название иногда применяют) было бы уже неправильным. Эта же особенность актинидов приводит к тому, что некоторые из них по ряду своих свойств более сходны с элементами побочных подгрупп, чем с соответствующими им лантанидами. Так, уран по свойствам и по максимальной валентности (6) ближе к хрому (Сг) и вольфраму ( У), чем к лантаниду № 60—неодиму (N0 ), максимально четырехвалентному. [c.222]

Производные пятивалентных актинидов характерны главным образом для протактиния, ио отчасти также для U, Np и Ри. [c.371]

Анионообменное изучение пятивалентного протактиния в смесях НС1—HF [1871]. [c.312]

Трехвалентный плутоний взаимодействует с арсеназо III примерно при тех же условиях, при которых протекают соответствующие цветные реакции редкоземельных элементов, пятивалентный нептуний — в нейтральных средах, а пятивалентный протактиний — в сильнокислых средах. Для реакций Np (V) и Ра (V) с арсеназо III нет соответствующих аналогий среди реакций арсеназо III с другими элементами. [c.137]

Протактиний в водных растворах существует в четырех- и пятивалентном состоянии наиболее характерна валентность +5. По химическим свойствам протактиний является аналогом, с одной стороны, тантала, от которого он отличается более основными свойствами, с другой стороны, — титана и циркония. [c.505]

Перекись протактиния выпадает в осадок при действии 3% раствора перекиси водорода на растворы солей пятивалентного протактиния осадок перекиси растворим в концентрированной азотной кислоте. [c.507]

Свойства нептуния и его соединений изучены менее полно. Нептуний — единственный (если не считать протактиния) актинидный элемент, для которого пятивалентное состояние является наиболее устойчивым в водном растворе. [c.11]

Стехиометрические соединения протактиния изучены еще очень плохо, хотя в этом направлении в последнее время проводятся довольно интересные исследования [151]. Имеющиеся немногочисленные сведения касаются главным образом соединений пятивалентного протактиния. [c.249]

Другие электролитические свойства, например гидролиз, образование комплексных соединений для элементов, начиная с Ст, в седьмом периоде, имеют также отдаленное сходство в свойствах при сравнении с лантанидами. Первый вопрос тщательно изучался Краусом [10], который нашел, что гидролитические свойства ТЬ(1У) существенно отличаются от свойств и(IV) и Ри( ), и особенно отличен с этой точки зрения Pa(V) от U(V) и Ри( ). Действительно известно, что характерной чертой протактиния является слабая основность, большая склонность к гидролизу и очень малая растворимость его соединений в растворах, в которых не образуются комплексные соединения. Напротив, пятивалентные ураниды мало гидролизуются, например, растворимость гидроокиси Pu(V) превышает 50 мг/л. Хлористый уранил (пятивалентный 1Л) находится в форме ионов в растворе 2 10 М концентрации даже при pH 3. [c.133]

Нитраты и нитратные комплексы пятивалентных протактиния, ниобия и тантала. [c.236]

Пятивалентный протактиний можно восстановить до четырехвалентного состояния цинковой амальгамой [12]. Полярографическим методом установлена, что потенциал восстановления 8 оксалатных растворах равен приблизительно 1,5 в по отношению к водородному полуэлементу. Потенциал восстановления, как было установлено, не зависит от концентрации водородного иона. Это еще раз подтверждает то, что пятивалентный протактиний в растворе существует в виде окси-иона РаО [18]. [c.84]

Кроме того, протактиний-231, образующийся при распаде урапа-235, может быть выделен из остатков урановых руд. Для выделения протактиния используются методы соосаждения, экстракции, ионного обмена и методы, основанные на различной летучести соединений. Выделение его сильно осложняется в силу того, что пятивалентный протактиний склонен к образованию ионных полимеров и коллоидных частиц. Протактиний в таких формах не экстрагируется из водной фазы органическими растворителями, сорбируется на поверхности стенок сосудов и захватывается различными осадками [c.105]

Свободные места соответствуют валентным формам, которые в водных растворах не существуют. Окраска пятивалентного плутония непосредственно не наблюдается, так как его получить свободным от других валентных форм не удалось однако его окраска была установлена по спектрам поглощения водных растворов. Пятивалентный протактиний обычно существует в водных растворах в виде коллоидных частиц и маловероятно, чтобы РаО присутствовал в водных растворах в форме простого иона. В настоящее время не имеется окончательных данных о существовании трехвалентного протактиния как в водных растворах, так и в твердом состоянии. [c.124]

Заслуживает внимания интенсивно протекающий гидролиз у наиболее важного пятивалентного состояния протактиния эта особенность поведения протактиния приводит к чрезвычайно большим затруднениям при проведении химических исследований. Простые ионы пятивалентного протактиния не существуют в водном растворе для предотвращения гидролиза в растворе должны содержаться комплексообразователи, например ионы фтора. [c.129]

Производные пятивалентных актинидов сравнительно мало изучены. Характерны они главным образом для протактиния, но отчасти также для и, Ыр и Ри. [c.93]

Устойчивость двухвалентного состояния может свидетельствовать об определенных металлических свойствах элемента — необычно низкой плотности и относительно высокой летучести. Как ожидают, элемент 103 может иметь только трехвалентное состояние. Элемент 104 в водных растворах должен быть исключительно четырехпалентным в соответствии со свойствами своего гомолога гафния. Элемент 105 будет напоминать ниобий и тантал и до некоторой степени протактиний пятивалентное состояние для него наиболее устойчивое. Химические свойства элемента 106 могут быть предсказаны, исходя из свойств вольфрама, молибдена и отчасти хрома поэтому у него мож1ю обнаружить трех-, четырех-, пяти- и шестивалентные окислительные состояния. Элементы 107, 108, 109, 110, вероятно, будут иметь химическое сходство с реиием, осмием, иридием и платиной соответственно. [c.83]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

ТОЛЬКО в сильнокислых растворах. Лимонная и винная кислоты образуют с РаО растворимые комплексные соединения. При восстановлении соединений пятивалентного протактиния амальгамой цинка или треххлористым титаном образуется соединение четырехвалентного протактиния. Потенциал пары Ра(У) Ра(1У) равен 0,1 в. Четырехвалентный протактиний окисляется на воздухе, но в атмосфере инертного газа устойчив. Четырехвалентный протактиний образует растворимые комплексные соединения с карбонатами, цитратами и тартра-тами аммония. [c.506]

Основная валентность протактиния в растворе равна + 5. Сильные восстановители, такие, как металлический цинк, двухвалентный хром и трехвалентпый титан, восстанавливают пятивалентный протактиний до четырех-валептного. Более чистые растворы Ра (IV) могут быть получены растворением РаСЦ, приготовленного сухим методом. В растворе Ра (IV) осаждается фторид-ионом [c.102]

Протактиний мож но выделить из остатков после экстракции урана из уранита. Работать с ним чрезвычайно трудно, поскольку в большинстве кислых растворов происходит его гидролиз с образованием полимерных соединений и коллоидов, которые адсорбируются на стенках сосудов и осадках. Исключение составляют растворы фторидов, в которых протактиний образует комплексы (ср. с Та). Известно, лишь ссколько соединений протактиния, некоторые для четырех-, но в основном для пятивалентного состояния. В общем они похожи на соединения тантала. Так образуются хлорид РагСЬо, оксид РагОз и фтор-анионы PaF,, PaF " и [c.542]

Пятивалентный протактиний извлекается (приблизительно на 90%) из 2—6 н. соляной кислоты 0,5 М раствором НТТА в бензоле. При использовании 0,2 М раствора НТТА в бензоле пpoтaктиний(V) количественно экстрагируется из более разбавленной (0.2 н.) кислоты (рН1/., = —0,73) [802]. Желтый комплекс протактиния поглощает при 430—440 ммк [715, 716]. Мешающее влияние железа (III) может быть устранено восстановлением его аскорбиновой кислотой [1480]. [c.112]

Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Однако в шестимолярной соляной кислоте протактиний находится в катионной форме, что было установлено по переносу электричества [12]. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [c.84]

Метод экстракции внутрикомплексных соединений дает информацию относительно гидролитического поведения ионов металлов и их комплексов с хелатообразующими реагентами или другими лигандами. Хорошо разработано определение констант гидролиза и комплек-оообразования устойчивых ионов типа М + (или МО ) в тех случаях, когда экстрагируемый хелат не содержит других лигандов. Для более общих случаев, когда часть гидроксильных групп в ионах М(ОН) " " " (л>0) замещается третьим лигандом, методы расчета развиты в меньшей степени. В настоящей работе приведен метод расчета для подобных систем и его применение к частному случаю образования комплексов пятивалентного протактиния с ионами фосфата и трихлорацетата. [c.16]

Представленные в настоящей работе методы расчета иллюстрируются исследованием комплексов микроколичеств пятивалентного протактиния с фосфорной и три-хлоруксусной кислотами. Ионная сила растворов — 3, кислотность 1—3 М. Концентрации фосфорной и три-хлоруксусной кислот менее 0,5 и 1 М соответственно. Методики приготовления водных растворов, очистки теноилтрифтор ацетона (ТТА) и измерения D описаны ранее [3]. [c.19]

Трехвалентное состояние является основным валентным состоянием как актинидных, так и лантанидных элементов, но в ряду актинидов это состояние приобретает значение только начиная с урана. В водных растворах все актинидные элементы вплоть до америция имеют более высокие валентности в водных растворах торий совсем не бывает трехвалентным, существование протактиния (III) еще окончательно не доказано, что также указывает на нестабильность этого валентного состояния. С увеличением порядкового номера элемента высшие валентные состояния становятся гораздо менее стабильными. Наконец, для америция трех-валетное состояние настолько устойчиво, что в кислых растворах оно является единственным стабильным состоянием из существующих в водных растворах для этого элемента. Особенно интересно, что следующий элемент—берклий—в водных растворах, кроме трехвалентного состояния, может иметь относительно устойчивое четырехвалентное состояние. Это является следствием того, что берклий имеет восемь 5/-электронов, на один больше устойчивой структуры, соответствующей наполовину заполненной ободочке. Вполне возможно, что у следующего элемента—калифорния— устойчивость наполовину заполненной 5/-оболочки может проявиться в том, что для него, по-видимому, можно полз чить пятивалентное состояние (вероятно, СЮ ). [c.464]

Однако химические свойства трехвалентного празеодима не могли привести к мысли о его аналогии (гомологии) с пятивалентным (и никогда трехвалентным) протактинием или аналогии неодима с ураном. В действительности, как это рассказывает сам Сиборг в другом месте [2], неудача открытия у Ат и m валентностей выше 3 или 4 привела его к разработке гипотезы Г. Виллара [3] и других авторов о том, что серия 5/-элементов начинается с Th и кончается элементом 103 и, следовательно, давно предвиденное семейство редких земель в седьмом периоде [4] будет актиноидным (рис. 1). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология