Протактиний четырехвалентный

Первый из предполагаемых актиноидов — торий — типично четырехвалентный элемент. Но и первый лантаноид — церий чаще проявляет валентность 4+, нежели 3-Ь. Для следующего элемента — протактиния — наиболее типичны соединения, в которых оп пятивалентен. Уран, нептуний, плутоний чаще всего проявляют валентность 6-Ь, но и для них известны другие валентные состояния — 5-Ь, 4-Ь, 3+ Эта тройка не всегда бросается в глаза, но пренебречь ею тоже нельзя. [c.408]

Интересно отметить, что этим методом легко отделить четырехвалентный уран от шестивалентного [69]. Четырехвалентный протактиний не поглощается из концентрированных солянокислых растворов поэтому после восстановления этот элемент легко может быть отделен, например от циркония [94]. [c.336]

В своих исследованиях адсорбции различных радиоактивных изотопов стеклом автор этой книги с сотрудниками изучили адсорбцию радия полония ], трех- и четырехвалентного рутения [ ], одно- и трехвалентного таллия [ ], иона уранила лантана [ ], прометия [ Ч, протактиния [ ], циркония [ ], ниобия [ з] и др. (см. гл. I). [c.458]

Второй тип адсорбции характеризуется обязательным наличием максимума на кривой зависимости адсорбции от pH раствора. К этому типу относится адсорбция трехвалентного таллия, трех-и четырехвалентного рутения, полония, иона уранила, лантана, прометия, протактиния, циркония, ниобия и др. [c.458]

Четырехвалентный протактиний экстрагируется приблизительно на 90% нз 6 н. соляной кислоты, содержащей ноны Сг +, 0,3—1,0 М растворами НТТА в бензоле (1 Д = 6,72) [133]. [c.112]

Пятивалентный протактиний можно восстановить до четырехвалентного состояния цинковой амальгамой [12]. Полярографическим методом установлена, что потенциал восстановления 8 оксалатных растворах равен приблизительно 1,5 в по отношению к водородному полуэлементу. Потенциал восстановления, как было установлено, не зависит от концентрации водородного иона. Это еще раз подтверждает то, что пятивалентный протактиний в растворе существует в виде окси-иона РаО [18]. [c.84]

Из схемы рисунка 65 видно, что у актинидов диапазон изменения валентностей (2—6) больше, чем у лантанидов (2—4). Так, № 90, ТЬ, торий — ярко выраженный четырехвалентный элемент № 91, Ра, протактиний — пятивалентный Л 92, II, уран — шестивалентный. Это объясняется тем, что электроны 5 /-подуровня у актинидов более удалены от ядра и менее с ним связаны (более подвижны), чем электроны 4 /-подуровня у лантанидов. (Аналогичное усиление валентности наблюдается и в побочных подгруппах при переходе сверху вниз по подгруппе у Ге — максимальная валентность 6, у Ки и Оэ — 8.) Из сказанного следует, что если все лантаниды сильно схожи и друг с другом и с лантаном (их часто и называют лантаноиды ), то актиниды уже не столь сходны друг с другом и с трехвалентным актинием называть их актиноиды (это название иногда применяют) было бы уже неправильным. Эта же особенность актинидов приводит к тому, что некоторые из них по ряду своих свойств более сходны с элементами побочных подгрупп, чем с соответствующими им лантанидами. Так, уран по свойствам и по максимальной валентности (6) ближе к хрому (Сг) и вольфраму ( У), чем к лантаниду № 60—неодиму (N0 ), максимально четырехвалентному. [c.222]

Трехвалентный торий, трех- и четырехвалентный протактиний неустойчивы в водных растворах. Это как будто бы резко отличает их от лантанидов. Однако существуют [c.152]

Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. Исследована экстракция эфирами н других нитратов, включая нитраты шестивалентного америция [8], четырехвалентного церия [25], шестивалентного нептуния [182], шестивалентного плутония [ПО], шестивалентного протактиния [207], четырехвалентного тория и четырехвалентного циркония [25]. В качестве наиболее яркого и наверняка наиболее изученного примера можно взять экстракцию уранилнитрата. [c.74]

Отличительная черта этого метода заключается в том, что для успешного разделения сознательно используется низшее состояние окисления протактиния. Исходным материалом в этом случае служат кремнеземистые остатки от экстракции урана, а для перевода протактиния в растворимое состояние используется фтористоводородная кислота. Решающей стадией является восстановление протактиния до четырехвалентного состояния амаль-. гамой цинка. Подробно такой процесс выделения протактиния графически изображен на рис. 4.7. [c.97]

Гораздо более определенную картину валентных состояний дают металлы с заполняющейся 5/-оболочкой — актиноиды. Франций и радий, с которых начинается 7-й период, проявляют валентности 1- - и 2- - соответственно и образуют ионы с внешней конфигурацией радона (б. бр ). Такие же ионы образуют актиний, торий, протактиний и уран в высших валентных состояниях 3- -, 4+, 5-Н и б+ соответственно. Для тория валентность 4-1- доминирует, а валентности 2- - и 3+ известны лишь для неустойчивых соединений. Валентность 3-[- протактиния столь слабо выражена, что до сих пор не считается окончательно установленной. Известны устойчивые четырехвалентные соединения урана, но его высшая валентность 6+, несомненно, является главной. Эти металлы, как и последующие пять актиноидов, характеризуются многовалентностью, обусловленной легкостью отделения переменного числа /-электронов. Их низшим валентным состоянием является валентность 3+. Высшая валент- [c.77]

Заслуживает внимания особая устойчивость структуры МО . (флюоритная структура). Такие соединения, как РаОг, АтО и СтОа, вполне стабильны, несмотря на то, что для протактиния четырехвалентное состояние неустойчиво, а для америция и кюрия, в водных растворах оно вообще не существует. Наличие актинидного сжатия и изоструктурность многих классов соединений актинидов и лантанидов являются наилучшим доказательством того, что актиниды являются переходными элементами. [c.489]

Степени окисления во втором внутреннем переходном ряду далеко не так постоянны, как в первом. Это показано в табл. 4-11, в которой перечислены степени окисления, известные для элементов этого ряда. Первые три элемента ряда —торий, протактиний и уран по изменению и устойчивости степеней окисления сходны с элементами групп IV Л, V А и VI Л соответственно. Состояние + 111 для элементов, стоящих в ряду до америция, у которого, по предположению, 5/ -электронов, неустойчиво. Существование соединений четырехвалентного кюрия, например mF и mOj, показывает, что конфигурация 5/ не так прочна, как 4/ . Состояние + 1V для беркелия и возможное существование двухвалентного америция можно понять как следствие того, что подуровень 5/ наполовину заполнен. [c.133]

Но не все, что логично объясняется, хорошо согласуется с опытом. Протактиний весьма плохо следует правилам, принятым в актиноидном семействе. Если для большинства этих элементов наиболее характерна валентность 3+, то протактиний чанщ всего пятивалентен, а в трехвалентном состоянии до сих пор не получен. Известны, правда, соединения четырехвалентного протактиния, которые получают с помощью восстановителей в атмосфере водорода или инертного газа. Эти соединения подобны аналогичным соединениям некоторых лаптапоидов и актиноидов в четырехвалентном состоянии. Этот факт оправдывает размещепие элемента 91 во втором интер-периоДическом узле менделеевской таблицы. [c.347]

ТОЛЬКО в сильнокислых растворах. Лимонная и винная кислоты образуют с РаО растворимые комплексные соединения. При восстановлении соединений пятивалентного протактиния амальгамой цинка или треххлористым титаном образуется соединение четырехвалентного протактиния. Потенциал пары Ра(У) Ра(1У) равен 0,1 в. Четырехвалентный протактиний окисляется на воздухе, но в атмосфере инертного газа устойчив. Четырехвалентный протактиний образует растворимые комплексные соединения с карбонатами, цитратами и тартра-тами аммония. [c.506]

Зависймость коэффициента распределения циркония и ниобия от концентрации ионов воаорода. Данные опытов по изучению влияния ионов водорода на экстракцию циркония и ниобия показаны на рис. 2. Отсюда следует, что наклон прямых зависимости Ig D от Ig [Н ] при экстракции циркония МБФ и ДБФ равен —1. При экстракции ниобия углы наклона равны единице. Установленная нами для ниобия зависимость IgD от Ig [Н ] ранее наблюдалась [5] при экстракции протактиния моно- и диизоамилфосфатами, подобная зависимость IgD от Ig [Н ],полученная для циркония, наблюдалась для четырехвалентного плутония [2]. [c.260]

Амальгама цинка восстанавливает протактиний до малоустойчивого четырехвалентного состояния. Известны соединения протактиния (IV) Рар4, РаС14 и другие, по своим физико-химическим свойствам сходные с соответствующими соединениями тория. Так, например, тетрофториды протактиния (IV) и тория имеют одинаковое строение кристаллической решетки и обладают малой растворимостью в воде. Изотоп Фа образуется при а-распаде Протактиний серебристо-белый металл, удельный вес которого 15,4. Получить его можно при разложении Рар4 [c.450]

Бес(шорное установление четырехвалентного состояния протактиния в растворе сильно изменило и прояснило положение, существующее в водной хивлии протактиния. Первые доказательства того, что протактиний может существовать в растворе в низшем состоянии окисления, были получены Гайсинским и Буссере [38—41]. Они сообщили о восстановлении протактиния (V) амальгамированным цинком, хлоридом хрома (II) и хлоридом титана (III) до состояния окисления, захватываемого фторидами. Поскольку восстановленный протактиний захватывался LaFg, был сделан вывод, что получен трех- или четырехвалентный протактиний. Последующие опыты с носителями показали, что восста- [c.105]

Трехвалентное состояние является основным валентным состоянием как актинидных, так и лантанидных элементов, но в ряду актинидов это состояние приобретает значение только начиная с урана. В водных растворах все актинидные элементы вплоть до америция имеют более высокие валентности в водных растворах торий совсем не бывает трехвалентным, существование протактиния (III) еще окончательно не доказано, что также указывает на нестабильность этого валентного состояния. С увеличением порядкового номера элемента высшие валентные состояния становятся гораздо менее стабильными. Наконец, для америция трех-валетное состояние настолько устойчиво, что в кислых растворах оно является единственным стабильным состоянием из существующих в водных растворах для этого элемента. Особенно интересно, что следующий элемент—берклий—в водных растворах, кроме трехвалентного состояния, может иметь относительно устойчивое четырехвалентное состояние. Это является следствием того, что берклий имеет восемь 5/-электронов, на один больше устойчивой структуры, соответствующей наполовину заполненной ободочке. Вполне возможно, что у следующего элемента—калифорния— устойчивость наполовину заполненной 5/-оболочки может проявиться в том, что для него, по-видимому, можно полз чить пятивалентное состояние (вероятно, СЮ ). [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология