Радиусы межмолекулярного контакта

Поводом к пересмотру системы равновесных расстояний по сравнению с кратчайшими кристаллическими радиусами явились расчеты энергии кристаллической решетки в функции параметров элементарной ячейки. Если в качестве равновесных расстояний использовать радиусы Полинга или систематику контактов, предложенную Бонди 1129] на основании анализа большого кристаллохимического материала, то размеры элементарной ячейки вдоль кристаллографических осей, соответствующие минимуму энергии решетки кристалла, вообще говоря, будут занижены. Истинные равновесные расстояния превышают кратчайшие межмолекулярные контакты в среднем на 0,3—0,4 А для атомов галогенов это различие значительно меньше — от 0,05 до 0,15 А. [c.107]

Величина этой работы может быть сразу получена из выражения (2.6) для Р([). Если взять два полубесконечных тела в контакте и развести их на расстояние, превышающее радиус действия межмолекулярных сил, работа на единицу площади будет определяться как [c.583]

Эти результаты, которые можно было получить только путем введения некоторых упрощающих предположений, позволяют сделать следующие выводы 1) силовые постоянные межмолекулярных взаимодействий, полученные на основе вириальных коэффициентов для газов, достаточны для объяснения энергии отталкивания, определяющей пространственные затруднения 2) совпадение критического расстояния с суммой ионного и ковалентного радиусов не оставляет сомнений в том, что атакующий ион и атом, создающий пространственные затруднения, находятся в непосредственном контакте и не разделены в критическом комплексе молекулами растворителя. Такие же выводы можно сделать при сопоставлении кажущихся [c.233]

Более того, достаточно очевидно, что расстояние Си—Си меньше равновесного из-за стягивающего действия ацетатных мостиков. Расстояние О О в мостиковых ацетатных группах меньше, чем Си—Си, почти на 0,4 А, что вызывает пирамидальное отклонение связей Си—О из общей плоскости. Наоборот, расстояние Ке—Ке больше равновесного из-за отталкивания электронных оболочек атомов С1 (контакты С1---С1 на 0,1 А короче сум мы межмолекулярных ил и ионных радиусов) . [c.127]

Эффект сокращения межмолекулярного расстояния галоген-галоген, возрастающий от фтора к йоду, в органической кристаллохимии хорошо известен. Причина его заключается в возникновении обменных сил, т.е. частично ковалентном характере межмолекулярного взаимодействия. По данным Зефирова и Зоркого, полученных на огромном экспериментальном материале, в кристаллах достаточно часто встречаются как незначительные, так и сильно сокращенные контакты С1...С1, образующие практически непрерывный ряд - от удвоенного ван-дер-ваальсового радиуса хлора 3,80 А до 3,26 А, где сокращение превышает 0,5 А. Довольно часто встречаются и сокращенные контакты 8...8, которые также указывают на возможность специфических (по-видимому, обменных) взаимодействий атомов халькогенов в структурах молекулярных веществ. Этими вопросами мы и закончим рассмотрение атомных инкрементов геометрических характеристик ковалентных связей. В случае полярных связей, как по- [c.121]

На второй стадии при дальнейшем повышении давления происходит упругопластическое сжатие пористого агломерата. Контактные поверхности сближаются до расстояния, не превышающего радиуса действия межмолекулярных сил, в результате чего образуются мостики (микроучастки) диффузионного типа. Давление, необходимое для образования мостиков спайки между частицами, в значительной степени зависит от пластических свойств частиц порошка. Чем ниже предел текучести материала частиц, тем меньше давление, при котором формируются контакты между отдельными частицами. На контактных поверхностях частиц при пластических деформациях возможны спекание частиц и для веществ с относительно низкой температурой плавления образование поверхностных пленок расплава. Последующее отверждение расплава обеспечивает появление контактов между частицами за счет образования связей — мостиков кристаллизационного типа. Если пластические деформации у материала частиц проявляются слабо, что характерно для твердых и хрупких частиц, то, как правило, прочность уплотненных агломератов незначительная. В этом случае в состав порошка вводят связующие вещества. В конце этого этапа уплотняемый материал достигает плотности, при которой происходит близкое к полному фиксирование межчастичных контактов. [c.237]

Как уже отмечалось ранее (И1 8 доп, 1), каждая молекулярная решетка может быть расчленена на составляющие ее решетки отдельных атомов, что позволяет устанавливать простраяственное расположение атомных ядер и определять расстояния между ними. Если эти внутримолекулярные расстояния d и вытекающие из них ковалентные радиусы атомов (III 6) имеют основное значение для структурной характеристики самих молекул, то с точки зрения структуры кристалла более важны расстояния между молекулами, которые могут быть расчленены на характерные для отдельных атомов радиусы межмолекулярного контакта. Значения последних (в ангстремах) для некоторых элементов сопоставлены ниже [c.297]

Предложен новый расчетный метод оценки возможной пространственной структуры фрагмента комплекса рецептор-лиганд и параметров межмолекулярных взаимодействий в этой системе. В основе метода лежит вероятностное моделирование расположения атомов предполагаемого рецептора относительно рассматриваемых биологически-активных соединений. Такие атомы моделируются сферами с варьируемыми радиусами и зарядами. Их пространственное расположение определяется с помощью мат-риць[ вероятностей межмолекулярных контактов. Энергетические характеристики взаимодействий устанавливаются в рамках модели MERA. Показано, что получаемые энергетические и вероятностные характеристики взаимодействия коррелируют с анестезирующей, антибактериальной и ра-диозащитной активностью. [c.6]

Для ромбической модификации Н-С36Н74 указываются также [389] расстояния между атомами водорода концевых групп стыкующихся молекул (2.36 и 2.49 А). При этом отмечается, что половина каждого из этих расстояний меньше величины 1.25 А (ван-дер-ваальсовый радиус атома водорода). Межмолекулярные контакты между атомами водорода (Н Н) у ромбической формы парафина Н-С36Н74 составляют 2.58, 2.60, 2.95 и 2.97 А [389]. [c.36]

Данные структурной кристаллографии являются основньш источником сведений о кратчайших межмолекулярных расстояниях. Силы притяжения между несвязанными и нейтральными атомами с заполненными электронными оболочками очень незначительны и в основном обусловлены дисперсионными эффектами. Напротив, отталкивание может быть объяснено противодействием взаимопроникновению электронных облаков отдельных атомов. Характерной особенностьк) этих сил является их очень резкое возрастание с уменьшением междуатомного расстояния. По этой причине за расстояние, соответствующее межмолекулярному контакту, принимается расстояние между атомами, характеризуемое очень слабым притяжением. Значения минимальных расстояний между несвязанными атомами были ранее определены рядом авторов и систематизированы Полингом в его таблице ван-дер-ваальсовых радиусов (см. Приложение к главе 1, стр. 51), Эти величины в пределах ограничений, указанных составителем таблицы, до сих пор являются общепринятыми. [c.78]

Приведенные значения ван-дер-ваальсовых радиусов не являются единственными, известными в литературе. Проблемой межмолекулярных контактов в разное время занимались Полинг, Китайгородский, а в последние [c.119]

Исследования дифракционными методами показали, что наличие Н-связей приводит к сокращению длин межмолекулярных контактов по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов и по значению этого отклонения судят об их силе. КЧ атома Н во всех исследованных случаях таких связей равно 2, причем связи X—Н... У могут быть как прямыми, так и изогнутыми. Акцепторами Н-связей могут быть такие элементы, как F, О, N, I, S. Конкретные характеристики Н-связей можно найти в обзорах [221, 222], а основной результат геометрического изучения их сводится к тому, что по мере увеличения силы связей расстояние Х-Н увеличивается, а Н .. У-сокращается (см. табл. 68). [c.179]

Метод жестких сфер базируется на системе ван-дер-ваальсовых радиусов атомов, сумма которых близка к равновесным расстояниям потенциальных кривых. Ранее, следуя Полингу [124], было принято считать, что равновегные расстояния совпадают С минимальными межмолекулярными контактами в кристаллах. Ниже приведены величины ван-дер-ваальсовых радиусов атомов по Полингу (в А) [c.106]

Сокращенными межмолекулярными контактами в отличие от СОВ-80 мы называем расстояния rij между атомами соседних молекул, удовлетворяющие условию Г/у < ly/RiR j - 5, где 5 -0,15 А, Ri и Rj - среднестатистические ван-дер-ваальсовы радиусы. Такой подход базируътся на исследованиях, проведенных в последние годы [Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий. Ж. структ. химии, 15, 118(1974) 17,994(1976)]. [c.6]

Ван-дер-ваальсовы радиусы накладывают ограничения не только на межмолекулярные контакты, но и на внутримолекулярные контакты. Этот факт имеет особое значение при определении конформации, т, е. относительного расположения в пространстве атомов и целых групп атомов, входящих в состав сложных органических молекул. [c.99]

Сокращенными межмолекулярными контактами мы называем расстояния гу между атомами разных молекул, удовлетворяющие условию г/у < / / + - 5, где 5 = 0,1 А, и К/ значения ван-дер-ваальсовых радиусов, взятые из книги А.И. Китайгородского Органическая кристаллохимия (М., Изд-во АН СССР, 1955). Естественно, мы констатируем присутствие сокращенных контактов лишь тогда, когда это сделано в оригинальной работе, мы не приводим также сокращенные контакты, в которых участвуют атомы водорода. [c.10]

В последнее время разработан более корректный подход к вопросу о сокращенных межмолекулярных контактах и предложены уточненные значения ван-дер-ваальсовых радиусов [Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий. Ж. структурн. химии, 15, 118 (1974)], но при подготовке настоящего справочника мы еще не имели возможности воспользоваться этим подходом. [c.10]

Естественно, нет оснований ожидать, что первый тезис теории плотной упаковки будет в полной мере справедлив для таких специфических контактов, как межмолекулярные водородные связи XH---Y, т. е. что расстояние ну будет близким к н+ + Ry или к 2yi H- Y. Однако в парадоксальной на первый взгляд форме закономерность, выражаемая этим тезисом, действует и здесь. Пиментел и Мак-Клеллан [54, 55] отметили, что усредненное но достаточно большому числу структур расстояние Rxy (средняя длина водородной связи) в пределах 0,025 нм совпадает с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов Rx + Ry. Согласно результатам работы [56] еще лучш (в пределах 0,02 нм) выполняется приближенное равенство RxY 2yRxRy- Следовательно, длина связи XH---Y в среднем близка к длине межмолеку-ляного контакта X...Y в ней не находит отражения присутствие атома Н. Физический смысл этого обстоятельства становится ясным, если обратиться к данным расчетов аЬ initio, в которых изучалось перераспределение электронной плотности в результате образования водородной связи [57]. Эти расчеты показали, что электронная плотность атома Н в значительной мере смещается на связь ХН. По-видимому, поэтому отталкивание [c.152]

Результаты структурных исследований помогают раскрыть природу химической связи в комплексных соединениях. 3. В. Звонкова, исследуя кристаллическое строение комплексного соединения таллия [125], показала, что в структуре [С1Т1СвН ]С1 происходит сокращение межмолекулярного радиуса водорода в контакте Н — Н. от эффект играет значительную роль в образовании водородных связей, так как последние осуществляются именно вдоль линии связей атомов и сопровождаются укорочением межмолекулярных расстояний. [c.29]

Одной из интересных особенностей структуры Ba(S N)2 2Н2О является объединение роданогруппы в пары с антипараллельной ориентацией соприкасающихся групп. Расстояния между атомами соседних групп в таких ассоциациях показаны на рис. 11 в. Поскольку межмолекулярные радиусы углерода и серы практически одинаковы, сокращение контактов N... С на 0,4 А по сравнению с С... С позволяет предположить, что на атоме углерода имеется избыточный положительный заряд. [c.205]

Межмолекулярные контактные радиусы атомов также определяются как половина расстояния между двумя одноименными атомами соседних молекул (имеется в виду, конечно, кратчайший контакт). Эти радиусы обычно называют ван-дер-ваальсовыми. В табл. 90 приведена (в верхних строках) сводка таких радиусов по Бонди [147]. Квантовомеханические расчеты размеров изолированных атомов [148] дают значения, близкие к ван-дер-ваальсовым радиусам они приведены в нижних строках табл. 90. [c.119]

Из-за своей сложной формы молекулы не могут расположиться в кристалле таким способом, чтобы все контакты атомов, принадлежащих соседним молекулам, были равновегнымн. Очевидно, часть расстояний окажется больше равновесных и, следовательно, другая часть по необходимости выполнения условия минимума энергии кристаллической решетки — меньше равновесных. Поскольку именно эти кратчайшие расстояния использовались для вывода системы межмолекулярных радиусов, они приводили к заниженным равновесным расстояниям. Эти кристаллические межмолекулярные радиусы логично называть, следуя [127], минимальными контактными радиусами . А. И. Китайгородский [128], указывая на различие двух типов ван-дер-ваальсовых радиусов, образно говорит, что при вхождении в кристалл молекула сжимается благодаря притяжению к соседним молекулам. Сжатие атома углерода межмолекулярными силами можно характеризовать различием его истинного (1,90—1,95 А) и кристаллического (1,70— 1,80 А) ван-дер-ваальсовых радиусов. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология