Роданид титанила

Титан (до 5-10 %) определяют экстракционно-фотометрическим методом по интенсивности окраски экстракта роданидного комплекса титана(1У) в метилизобутилкетоне с ошибкой до 2% для проведения анализа требуется значительный избыток роданида [1235]. [c.272]

При определении менее 0,01% Мо металлический титан растворяют во фтористоводородной кислоте с добавлением азотной кислоты. Избыток кислот удаляют упариванием, и раствор подкисляют серной кислотой. Затем вводят 0,25 г фторида аммония и 1 г роданида аммония, добавляют тиомочевину, раствор разбавляют до 25 мл, а роданидные соединения молибдена экстрагируют изоамиловым или изобутиловым спиртом. [c.223]

Медь (П), кобальт, вис гут, титан и молибден образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы. Роданидный комплекс железа экстрагируют эфиром, изоамиловым спиртом или другими растворителями. [c.222]

Определение в титане роданидом [c.46]

На рис. 1 представлены спектры поглощения комплексов, образующихся в системе титан (IV) — диантипирилметан — роданид. Измерения проводились на спектрофотометре СФ-4. [c.119]

Рпс. 1. Спектры поглощения комплексов в системе титан —диантипирилметан —роданид (I = 0,1 см). [c.120]

На равновесие комплексообразования в системе металл — анион — органическое основание в значительной степени влияет такой компонент, как этанол, который обычно считается инертным или слабоактивным в химическом отношении растворителем. Так, при исследовании системы титан — диантипирилметан — роданид нами было установлено, что на оптические характеристики хлороформных экстрактов очень большое влияние оказы- [c.127]

Эффект синергизма проявляется. и на титане. В присутствии катапина и других катионоактивных веществ Брынза изучил следующие анионоактивные добавки хлорид, бромид, иодид и роданид калия, тиокарбамид и калиевую соль бензосульфокислоты. Анионоактивные добавки сами слабо ингибируют коррозию титана в серной кислоте. В связи с возникновением отрицательного ад- [c.123]

Аналогичные явления, связанные с деполимеризацией и образованием тройных комплексов, имеют место и во многих других случаях при реакциях высоковалентных металлов с различными типами лигандов. Так, диантипирилметан является избирательным и чувствительным реактивом на титан (даже в отсутствие роданида). Неудобством является длительное время образования окрашенного соединения, что, по-видимому, связано с медленностью замены атома кислорода титанил-иона (или его полимерных форм) на диантипирилметан. Однако показано, что реакция значительно ускоряется при введении винной кислоты [62]. При избытке винной кислоты полоса поглощения смещается в ультрафиолетовую часть спектра. [c.358]

Медь (II), кобальт, висмут, титан, рутений, осмий и молибден (VI) образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы, вольфрам (VI) осаждается в виде вольфрамовой кислоты, медь (I) и серебро осаждаются в виде роданидов. Ртуть (II) связывает роданид-ионы в комплекс. [c.772]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Около 1 г двуокиси титана ТЮг (мол. вес 79,90) сплавляют в платиновом тигле или чашке с 8 г пиросульфата калия. Тигель нагревают до темно-красного каления, пока масса в тигле не расплавится и жидкость станет совершенно однородной. Плав охлаждают и растворяют в 60 мл разбавленной 1 5 серной кислоты при слабом нагревании нерастворимый остаток отфильтровывают. Фильтрат переводят в мерную колбу емк. 250 мл и разбавляют водой до метки. Титр раствора устанавливают весовым методом, отбирая для этого 50.0 мл раствора. Титан осаждают аммиаком в виде Т1(0Н)4, осадок отфильтровывают, озоляют и прокаливают при 900—1000° С. Взвешивают Т10г. Для установки титра железо-аммонийных квасцов пропускают 50,0 мл раствора титана через кадмиевый редуктор для восстановления. Полученный трехвалентный титан титруют железо-аммонийными квасцами в присутствии 10—15 капель насыщенного раствора роданида аммония. [c.214]

При определении алюминия в стали Рэй и др. [1102] основную массу железа удаляют экстрагированием эфиром из раствора, 6М по НС1. Остатки железа и некоторые другие элементы удерживают в растворе смесью тиогликолевой кислоты и роданида аммония. Титан и цирконий предварительно отделяют гипофосфитом натрия и бромной водой Сг, V, Мо, 5п, Мп, 2п, N1 и Со в тех количествах, в которых присутствуют в углеродистых сталях, не мешают. По данным авторов, при осаждении А1РО4 при pH 3,7—3,9 не мешают 500-кратные количества Сг, V, Мп, N1 и Со. Отделение от Ре, Сг, V, 5п, Мп, 2п, Мо, N1 и Со настолько полное, что, как правило, переосаждение не требуется. Для получения правильных результатов необходим строгий контроль pH. Лучшие результаты получаются при pH [c.60]

Ю. А. Чернихов и М. Б. Добкина [350] определяли менее 0,01% Мо в титане реакцией с роданидом в присутствии тиомочевины в качестве восстановителя при концентрации кислоты около 1,5 г-экв/л. Влияние четырехвалентного титана, образующего окрашенный комплекс с роданидом, исключалось введением фторидов. Окраска растворов роданидных соединений молибдена достигает полного развития, если растворы оставить стоять на 10—15 мин. дольше, чем обычно, т. е. при концентрации кислоты 3 г-экв/л, а концентрацию роданида увеличить в два раза. Определение проводится как в водной среде, так и в слое органического растворителя. При наличии больших количеств молибдена, когда определение может производиться из небольших навесок или соответствующей аликвотной части раствора, содержащего не более 10—15 мг Т1, введение фторидов не обязательно. [c.223]

Железо (111) также образует окрашенное соединение с роданидами, однако в условиях определения ниобия Fe (III) восстанавливают с помощью Sn . Тантал образует бесцветный роданидный комплекс Нг [ТаО (S N)a], ири высоких содержаниях этот элемент иреиятствует развитию окраски ниобиевого комплекса. Титан образует окрашенное соединение с роданид-ионом Нг [TiO (S N) 4], интенсивность окраски которого во много раз слабее интенсивности окраски ниобиевого комплекса. В присутствии высоких содержаний титана его влияние уменьшают снижением концентрации роданид-ионов до 0,3 М (против 0,9 М). [c.150]

Определение кобальта измерением оптической плотности экстракта в ультрафиолетовой области спектра [1011]. К анализируемому раствору, содержащему 0,2—10 мкг[мл Со и имеющему pH от 3,0 до 5,3 (устанавливают необходимое pH растворами хлорной кислоты и гидроокиси аммония), прибавляют 25 мл 44%-ного раствора роданида аммония, разбавляют водой до 50 мл и экстрагируют двумя порциями по 20 мл изоамилового спирта, насыщенного роданидом аммония. Экстракт разбавляют изоамиловым спирто.м до 50 мл и измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре При длине волны 312 ммк. Определенню не мешают 5 мкг никеля, 10 мкг ванадата илн меди, 25 мкг свинца, 50 чкг иодата, 75 мкг марганцп, 100 мкг молибдата, люминия и цинка в 1 мл раствора. Мешают ионы тре.хвалентного железа, уранила, трехвалентного и шестивалентного хрома, ферроцианида, олова, иит-рат-ионы и титан. [c.157]

Определение в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и кром, роданидом [c.113]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

В системах с более прочной связью между металлом и аддендами влияние кислородсодержащих растворителей уменьшается. В частности, в системе титан — диантипирилмбч ан — пирокатехин присутствие этанола не оказывает заметного влйяния на оптические характеристики тройного соединения, что обусловлено, очевидно, более прочной связью титана с пирокатехином по сравнению со связью титан — роданид. [c.129]

Титан. В последние годы аналитической химии титана уделяется много внимания, что связано с возросшим значением соединений и сплавов на основе титана в технике. Находящий все большее аналитическое применение диантипирилметан описан как чувствительный реагент на титан в I—QN НС1 [125]. Используются также тройные комплексы диантипирилметан — титан — пирокатехиновый фиолетовый, роданиды или другие соединения, образующие с титаном анионные комплексы [122, 123]. Триоксифлуороны описаны как наиболее чувствительные реактивы на титан [30]. Находит применение также хромотроповая кислота и ее производные, в частности дихлорхромотроповая кислота [109], а также N-бензоилфенил-гидроксиламин [140]. [c.133]

При достаточном избытке роданида диантипирилметана образуются наиболее интенсивно окрашенные комплексы. Высоко чувствительна также реакция образования тройных комплексов в системе титан — роданид — диантипирилметан для этого комплекса б42о 6-10 . По интенсивности окраски эти соединения соответствуют комплексам металлов с органическими красителями,, хотя хромофором здесь, несомненно, является ион металла. [c.343]

Определению мешают 1) катионы, образующие малорастворимые фосфоровольфраматы — калий и, особенно, аммоний 2) элементы, образующие малорастворимые фосфаты — титан, цирконий, висмут, сурьма и олово 3) молибден в концентрации, превышающей 500 мг л (дает желтое окрашивание) 4) иодиды, роданиды и другие восстановители, восстанавливающие фосфоровольфрамовую кислоту, и 5) элементы, образующие окрашенные в растворе ионы — медь, кобальт, никель, хром и т. п. [c.517]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Из табл. 3 видно, что чувствительность метода определения железа роданидами повышается, если реакцию проводить в присутствии ацетона чувствительность метода еще больше повышается, если определение железа проводить смесью трибутиламмоаия и амилового спирта. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы ряда кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданид железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также хлориды и сульфаты, присутствующие в значительных количествах. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь, молибден, вольфрам, титан в 3- и 4-,валентном состоянии, ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.136]

Фишер и Бок разработали экстракционный метод выделения скандия из солянокислых растворов, содержащих роданид аммония, скандий количественно извлекается эфиром. Главное преимущество этого метода заключается в том, что он позволяет нацело отделить скандий от его ближайших аналогов — иттрия, РЗЭ и тория, которые, так же как кальций и магний, не переходят в Э фирный слой. Регулируя кислотность раствора, удается оставить в водном слое титан, цирконий, гафний, уран и двухвалентное железа. Вместе со скандием в эфирный слой переходят бериллий, алюминий, индий, молибден, рений и железо (III), которые, однако, можно частично отделить, обрабатывая эфирный слой чистой водой в присутствии аммиака. Фишер и Бок считают, что эфирно-роданидный метод ригоден как для препаративных, так и для аналитических целей. [c.310]

Данные по инфракрасным спектрам комплексных соединений цирконила, гафнила, титанила и молибденила [323, 327, 3281 весьма малочисленны. В случае цирконила [327, 328] замена роданид-иона фтор-ионом в комплексных соединениях приводит к понижению ча( тоты колебаний 2гО. [c.172]

Аналитическое применение находят простые комплексные соединения титана с роданидом [31], перекисью водорода [32], ди-изоамилортофосфорной кислотой в присутствии перекиси водорода [33], триалкилфосфинокисью в присутствии роданида [34], гетерополикислотами [35]. Титан здесь связан с лигандами, число которых, как правило, соответствует координационному числу 6. [c.57]

В качестве осадителей применяют также роданид аммония в сочетании с перекисью водорода [73], хелидоновую кислоту [74], 4-фенил-7,8-диоксикумарин [75], 8-оксихинолин [76], купферон [77]. При использовании 8-оксихинолина и купферона в качестве маскирующего реагента прибавляют комплексен III. Осаждение проводят из кислых растворов, при этом титан отделяют от А1, Be, r, Ni, o, Mn, U. Железо восстанавливают на ртутном катоде. [c.59]

В последнее время возрос интерес к экстракции титана с помощью триалкилфосфинокиси в присутствии роданида из концентрированных растворов соляной кислоты [174]. Оптическую плотность окрашенного соединения измеряют при 432. ил/к. Не мешают F , РО , r2O , NO-, ионы четырех- и трехвалентных металлов. Мешают Nb, V, Zr, U. Титан экстрагируют из водных растворов комплексными гетерополикислотами. [c.66]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

С целью повышения экстрагируемости скандия и снижения расхода эфира вначале экстрагируют из кислого раствора. В эфирный слой переходят, помимо скандия, цирконий, гафний и титан. Органическую фазу затем обрабатывают насыщенным растворвм роданида аммония с добавлением аммиака (pH 3,5) примеси остаются в водной фазе. Для окончательного отделения от Т1, 2г и других примесей эфирный слой обрабатывают 45%-ным раствором роданида аммония, после чего в нем остается только скандий. [c.255]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

MOv iHOAeHa. Медь осаждается в виде роданида меди (I) этот осадок отфильтровывают. Вольфрам следует связать в комплекс прибавлением цитрат-или тартрат-ионов. Титан связывают в комплекс добавлением фторида. [c.896]

Определение малых количеств железа в титане и его сое динениях до последнего времени представляло довольно трудную аналитическую задачу. Определение обычно проводили роданидным методом [1, 2]. Но, как известно, титан также реагирует с роданидом, образуя соединение, окрашенное в желтый цвет [3], и мешает определению железа. Некоторые авторы [4] при определении железа роданидным методом рекомендуют в эталонные растворы вводить такое же количество титана, которое содержится в испытуемом растворе, в виде высоко чистого титана, что осложняет применение роданидного метода. В 1957 г. Е. И. Никитина и Н. Т. Слинко [5] предложили определять железо в титане сульфосалициловой кислотой [2,6]. Титан также реагирует с сульфосалициловой кислотой, образуя соединение, окрашенное в желтый цвет. При прибавлении избытка раствора аммиака окраска, обусловленная присутствием титана, становится еле заметной, но не исчезает. Поэтому точное определение железа в присутствии титана в аммиачной среде затруднительно [7]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология