Самарий двухвалентный

Натриевая форма синтетических цеолитов каталитически наименее активна. Более активны двухвалентные катионные формы — кальциевая, марганцовая. Высокую активность придают цеолитным катализаторам редкоземельные металлы— лантан, празеодим, самарий и др. [c.48]

Восстановлением трихлоридов кальцием, натрием и литием можно получить все РЗЭ, за исключением Sm, Eu и Yb, весьма устойчивых в двухвалентном состоянии (при восстановлении их трихлоридов получают не металл, а дихлориды). Sm, Eu и Yb можно получить, восстанавливая их окислы лантаном, церием, цирконием и алюминием и одновременно дистиллируя получаемые металлы. Несмотря на близкие значения теплот образования окислов восстанавливаемых металлов и восстановителя, процесс осуществляется благодаря значительной разности в упругости паров получаемого металла и восстановителя. Самарий восстанавливают при 1400° в вакууме (10" мм рт. ст.) [c.144]

В таблице видны сходства двухвалентных самария, европия и иттербия с щелочноземельными металлами, одновалентных меди, таллия и серебра, двухвалентных меди, цинка и кадмия и отличие от них двухвалентной ртути, что, вероятно, связано с влиянием инертной электронной пары по второму диагональному направлению. Практически совпадают константы двухвалентных хрома, марганца и железа, [c.27]

Активными частицами являются ион-радикалы, возникающие под действием вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, например галогенида двухвалентного лантанида, который ведет себя как донор электронов и способен промотировать реакции, протекающие путем переноса электрона. Начальные этапы реакции в случае дииодида самария можно представить следующим образом (схема 4.А). [c.33]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

При прокаливании оксалатов до окислов могуг иметь место значительные ошибки. Кроме механических потерь при прокаливании, имеют значение атмосферные условия в печи. Если глазурованная поверхность тигля вытравлена в процессе прокаливания, то получаются расходящиеся данные поскольку это может быть вызвано частичным восстановлением самария, европия и иттербия до двухвалентного состояния, в печи необходимо создавать окислительную [c.60]

Добавление смеси уксусной и серной кислот позволяет разделить 5т и Ей, так как более устойчивый в двухвалентном состоянии европий при этом выпадает в осадок в виде сульфата, а самарий переходит в раствор в виде ацетата трехвалентного иона. [c.178]

В состоянии аномальной валентности элементы приобретают химические свойства, резко отличающиеся от свойств остальных элементов группы, и благодаря этому могут быть от них отделены. Так, четырехвалентный церий по свойствам напоминает элементы подгруппы титана, а двухвалентные самарий, европий и иттербий напоминают щелочноземельные металлы. [c.15]

Большая аналогия в свойствах, которая наблюдается для Ей, УЬ и щелочноземельных металлов, позволила высказать предположение [1] о двухвалентности р. з. э. в этих соединениях. Что же касается гексаборида самария, то причина его аномального поведения до сих пор неясна и, насколько нам известно, впервые стала обсуждаться лишь в самое послед- [c.45]

Европий (III) не менее легко, чем цинком, восстанавливается до двухвалентного состояния магнием, алюминием и амальгамой натрия. Иттербий (III) с цинком заметно не реагирует, но восстанавливается амальгамой натрия. Самарий (III) не восстанавливается в водной среде Имеются указания, что самарий можно восстановить до двухвалентного состояния амальгамой кальция в растворах неводных растворителей в и что иттербий можно количественно определить восстановлением на ртутном катоде в кис-лбм растворе и последующей обработкой железо-аммонийными квасцами . [c.629]

Ион двухвалентного европия устойчив, и европий образует ряд солей, в которых он находится в двухвалентном и трехвалентном состоянии. Иттербий и самарий проявляют несколько меньшую тенденцию к образованию солей, в которых они находятся в состоянии окисления 2-(>. [c.427]

Окислы самария, европия и иттербия восстанавливаются при обычных металлотермических процессах не до металла, а лишь до двухвалентного состояния. Так как эти металлы отличаются от других РЗЭ более низкими температурами кипения, оказалось возможным восстанавливать их окислы металлическим лантаном, отгоняя в вакууме восстановленный металл [853, 618] [c.330]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Хотелось бы знать, можно ли приготовить в подходящих неводных растворителях другие катионы низшей степени окисления, неизвестные до сих пор в растворе. Среди редкоземельных известны твердые соединения европия (П1), иттербия (III), самария (III), тулия (III) и неодима (III). Полярографическое восстановление трех первых соединений в водном растворе дает сначала двухвалентные ионы, а затем амальгаму. Все три амальгамы, иттербий (II) и самарий (II) быстро окисляются водой, и в водном растворе их выделить нельзя. При полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима (III) в водном растворе тулий (II) или неодим (II) не образуется, даже мгновенно. Поскольку при переходе ионов от воды к растворителю с меньшей сольватирующей способностью сдвиг в положительном направлении формального электродного потенциала для пары III/II много больше, чем для пары II/0(Hg), как и следовало ожидать, при полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима(III) в растворителях с меньшей сольватирующей способностью, чем у воды, появляются признаки образования тулия (II) и неодима (II) в таких растворителях. Однако в ацетонитриле [5, 130] и бензонитриле [130] как тулий(III), так и неодим (III) дает лишь одну трехэлектронную волну восстановления, показывающую, что в присутствии ртути тулий (II) и неодим (II) будут диспропорционировать до трехвалентного иона и амальгамы даже в этих растворителях. [c.170]

Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий химик Вильгельм Клемм. По рентгеновским спектрам он определил основные параметры их кристаллов и атомные объемы. На кривой атомных объемов явно выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко — минимумы (церий, тербий). Празеодим и самарий тоже выпадают, хотя и не так сильно, из ряда, определяемого плавно ниспадающей кривой. Поэтому первый тяготеет к малообъемным церию и тербию, а второй — к крупным европию и иттербию. Элементы с большими атомными объемами крепче удерживают электроны, и потому бывают лишь трех- или даже двухвалентными. [c.73]

Для восстановления трехвалентного самария и европия, содержащихся в 100 мл раствора их солей, до двухвалентного состояния было затрачено 8 г 5%-ной амальгамы натрия. При восстановлении такого же объема раствора амальгамой цинка в среде серной кислоты было получено 0,75 г труднорастворимого EuSOj. Какое весовое количество самария и европил содержалось в 100 мл раствора [c.335]

Некоторые лантаноиды, кроме валентности 1П, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (Sm, Eu, Yb). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4/-подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре La , а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня 6s и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня 05, что дблзет структуру иона сходной с устойчивой структурой иона Qd +. Электронная структура иона Sm + приближается к структуре иона Qd +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня 6s он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона сходной со структурой иона Qd +. Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня 6s возникает ион сходный по структуре с устой- [c.47]

Низшие окислы ЬпО. Двухвалентное состояние самария, европия и иттербия известно давно, но окислы 8тО, ЕиО, УЬО получили и изучили их структуру лишь в последние годы. 5тО получают, восстанавливая ЗтгОз самарием в вакууме при 1125—1800° [25] или углеродом. Метод успешно применяется при возгонке из смеси РЗЭ [26]. ЕиО получают так же, как 5тО [25, 26] лучше вести процесс ЕигОз + С = = 2ЕиО + СО. Восстанавливая УЬ 2О3 углеродом при 1300—1450 под давлением 10мм рт. ст., получают дистиллят УЬО. [c.54]

Натриевая форма синтетических цеолитов каталитически наименее активна. Более активцы двухвалентные катионные формы — кальциевая, марганцевая, но наиболее высокую активность цеоли-товым катализаторам придают редкоземельные элементы —лантан, празеодим, самарий. Натрий путем ионного обмена может быть заменен на любой другой металл. Ионный обмен сопровождается включением соответствующего металла в кристаллическую решетку цеолита. В большинстве случаев используются частично декатионированные цеолиты (так называемая кислотная форма). [c.126]

Как было отмечено в части I, применение в органическом синтезе двухвалентных галогенидов лантанидов, и в частности иодистого самария, позволило получать на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот полимеры со сдвоенной кетонной функцией - поли-а-дикетонов (схема 4.В части I). [c.193]

Существует много методов превращения Н-оксидов пиридина в соответствующие пиридины такой процесс может бьггь осуществлен при комнатной температуре при использовании иодида самария, хлорида хрома(П), хлорида словами) присутствии соединений низковалентного титана, формиата аммония и палладиевого катализатора или в результате каталитического гидрирования [230]. Наиболее часто используемые методы основаны на переносе атома кислорода N-oк идoв пиридина к атому трехвалентного фосфора [228] или к атому двухвалентной серы [231]. [c.141]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Определение 8т. Определять самарий можно также только в том случае, если он переведен в двухвалентное состояние. В отличие от европия и иттербия 5т +не может сохраняться в водном растворе сколько-нибудь значительное время, поэтому его восстановление проводят только сухим путем. Восстановление самария довольно сложно, вследствие чего и сам метод не нашел распространения. Из известных в литературе способов для объемного определения самария предложена обработка солей раствором КгСг О и [c.163]

Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий химик Вильгельм Клемм. По репт-геновскил спектрам он определил основные параметры их кристаллов н атомные объемы. На кривой атомных объемов явно выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко — минимумы (церий, тербий). Празеодим и самарий тоже выпадают, хотя и пе так сильно, из ряда, определяемого плавно ниспадающей кривой. Поэтому первый тяготеет к малообъемным церию и тербию, а второй — к крупным европию и иттербию. Элементы с большими атомными объемами крепче удерживают электроны, и потому бывают лишь трех- или даже двухвалентными. В малообъемпых атомах, напротив, один из внутренних электронов заключен в оболочке недостаточно прочно — потому атомы церия, празеодима и тербия могут быть четырехвалептными. [c.117]

Далее в полученную смесь элементов добавляли плавиковую кислоту. Образующиеся при этом фториды актиноидов начиная с плутония и самарий выпадали в осадок, а уран оставался в растворе. В ходе дальнейших химических процедур было установлено, что хлориды самария и фермия в водно-спиртовых растворах восстанавливаются магнием до двухвалентного состояния и фермий сокри-сталлизуется с самарием в кристаллах ЗтСЬ. Это было первое в мире доказательство существования у фермия еще одной валентности — 2+. Разделить самарий и фер--мий для дальнейших исследований помогли процессы эк> стракции и реэкстракции. В конечном счете иа платиновом диске был осажден фермий с очень небольшим количеством примесей. [c.444]

Особенности электрофизических свойств рассматриваемого гексаборида, а также направление и порядок величины относительного смещения максимума А по сравнению с Л в рентгеновском спектре самария в этом соединении дают основание высказать предположение о том, что причиной появления дополнительного максимума является присутствие в ЗтВд наряду с атомами трехвалентного металла некоторого числа статистически распределенных в решетке соединения атомов двухвалентного самария . [c.47]

К аналогичному выводу о сосуществовании Ионов самария в двух различных состояниях валентности в металле в свое время, как известно, пришли также на основании анализа магнетохимических данных Клемм и Боммер [18], которые определили относительное содержание ионов двухвалентного самария в исследованных ими препаратах (в интервале температур от 195 до 293° К). Оно оказалось равным 20%. [c.47]

В гексаборидах двухвалентных металлов (например Са, 8г, Ва), по данным [19], электросопротивление падает с ростом температуры по экспоненциальному закону, типичному для полупроводников. При этом, как показали Джонсон и Дан [19], ширина запрещенной зоны АЯ в ряду исследованных ими гексаборидов убывает по мере возрастания атомного номера металла. Для ближайшего к р. з. э. гексаборида бария АЕ = 0,12 эв. Если учесть, что по нашим данным (см. рис. 1) в гексабориде двухвалентного иттербия зависимость электросопротивления от температуры носит такой же характер, как и для металлов, то можно думать, что в 5тВе величина А должна быть также очень небольшой и во всяком случае меньшей, чем 0,1 эв. Именно этим, по-видимому, можно объяснить тот факт, что в гексабориде самария изменение знака температурной зависимости электросопротивления имеет место (см. рис. 1) уже при сравнительно невысоких температурах ( 400—500° С). [c.49]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Интересны сульфаты двухвалентных РЗЭ — самария, европия и иттербия, образующиеся при восстановлении трехвалентных РЗЭ амальгамой натрия. Эти сульфаты мало растворимы в воде, подобно сульфатам щелочноземельных металлов, с которыми они изоморфны. Особенно трудно растворим сульфат европря EUSO4, растворимость которого лишь немногим больше растворимости сульфата бария. Сульфат европия бесцветен, сульфат самария ярко-красный, сульфат иттербия светло-зеленый. [c.257]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

В высших окислах СеОз, РгОа и ТЬОд доказано существование четырехвалентных ионов церия, празеодима и тербия. В частности, в результате рентгенографических исследований Гольдшмидта было найдено, что эти окислы имеют кристаллическую решетку типа флюорита (СаГг), которой обладает большинство окислов четырехвалентных элементов. В отношении двухвалентного европия нет особых сомнений этого нельзя сказать о самарии, и Клемм приступает к исследованию дигалогенидов самария. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология