Связи валентные двойная

В молекуле этана атомы углерода связаны с атомами водорода и друг-с другом ковалентными связями (а-связями). Это обусловливает тетраэдрическое расположение заместителей, причем угол между направлениями, о-связей (валентный угол) составляет 109° 28. Двойная связь осуществляется двумя парами электронов, принадлежащими связываемым углеродным ато.мам. Одна пара электронов при этом образует обычную ковалентную а-связь, вторая пара — л-связь. Особая конфигурация электронного облака л-связи обусловливает фиксированное направление остальных четырех ковалентных а-связей при двух углеродных атомах. Эти связи расположены в одной плоскости под углом 120° относительно друг друга и относительно направления а-связи между атомами углерода, связанными двойной связью. [c.54]

В третьем случае атом углерода (гибридизация р) непосредственно связан с двумя атомами, образуя линейную конфигурацию. При переходе от одного типа координации к другому не только меняются валентные углы, но и происходит изменение ковалентного радиуса атома углерода. Для оценки атомных расстояний приходится принимать во внимание как тип образующейся связи (простая, двойная или тройная), таки состояние гибридизации. На основании многочисленных электронографических измерений предложена следующая система ковалентных радиусов углерода (табл. 7) [c.140]

В общем случае энергия связи между двумя данными атомами зависит и от кратности связи и от способа насыщения других валентностей этих атомов, т. е. от того, с какими атомами или атомными группами они связаны. С увеличением кратности — переход от простой связи к двойной и к тройной связи — всегда сильно возрастает энергия связи. Но при данной кратности связи незначительные различия в способах насыщения других валентностей этих атомов более слабо влияют на рассматриваемую энергию связи. [c.84]

При образовании молекул наблюдается наложение валентных связей. На ст-связи возможно наложение я- и б-связи, что приводит к повышению кратности связи, образованию двойных и тройных связей. Это сказывается на изменении длины и энергии связи. Тройная связь возникает, как известно, при образовании молекулы азота. При достаточном сближении атомов азота (1з 25 2р- ) две рж орбитали (см. 3.6) перекрываются, образуя общее электронное облако, расположенное вдоль оси, соединяющей ядра атомов. [c.104]

Деформационные колебания (скелетные) Валентные колебания тяжелых атомов Х = С, 0, N =С, N Валентные колебания Х= (двойная связь) Валентные колебания Х= (тройная связь) < Валентные колебания X—Н [c.224]

Движущей силой полиморфных превращений, происходящих при повышении температуры, является увеличение энергии решетки и амплитуды тепловых колебаний атомов. Например, А5, 5Ь, В1, имеющие ковалентные слоистые структуры (вследствие перекрытия валентных орбиталей и образования трех ковалентных связей в двойных слоях), при нагреве до плавления из-за разрушения ковалентных связей переходят в металлическое состояние с ОЦК ближним порядком [c.36]

Между простой и двойной связями валентный угол равен 120° как в алифатических, так и в ароматических соединениях. Между двумя двойными связями угол равен 180°, т. е. молекула СОг линейна. Такой же угол между простой и тройной связями, например, в производных ацетилена. [c.358]

В ИК-спектрах алкенов имеются характеристические полосы поглощения двойной углерод-углеродной связи валентные колебания С—С-группы проявляются в области от 1680 до 1620 см (симметричные алкены могут не иметь в спектре соответствующей полосы), а деформационные - в области 1000-700 см Валентные колебания связи С—Н (в винильном остатке) наблюдаются в области 3150 см [c.45]

В валентных схемах черта между двумя атомами всегда означает двухэлектронную связь две линии соответствуют двум таким связям или двойной связи, а три линии — тройной связи.) [c.96]

Изучение одинарной и двойной связей показывает их неравноценность, что связано с качественным различием участвующих в образовании связи валентных а и я электронов, и спецификой соответствующих электронных полей. Установлено также, что двойная связь энергетически не является вдвое прочнее, чем простая. Так, энергия связи для С—С и С = С соответственно составляют 79,3 и 140,5 ккал/моль. Отсюда видно, что одна из углерод-углеродных связей (я-связь) слабее другой (о-связь). [c.193]

И атом — теплота образования из атомов, ккал/моль гц — межатомное расстояние. А —валентно-силовая константа, дин/см-, В—энергия связи простых, двойных и тройных азотсодержащих связей, кал/6,023-1023. [c.636]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Ненасыщенные соединения для Тиле явились исходными при разработке теории парциальных валентностей Эта теория исходит из той предпосылки, что состояние ненасыщенности органических соединений всегда обусловлено присутствием в них кратной связи. В таких соединениях, которые, подобно этилену, содержат двойную связь, валентности между атомами углерода не насыщают друг друга полностью, но каждый из двух атомов сохраняет свободной часть сродства, парциальную валентность. Этиленовую связь Тиле поэтому представлял схемой [c.313]

Химическая природа карбонильной группы. В карбонильной группе атомы углерода и кислорода соединены посредством двойной связи, которую изображают формально так же, как и двойную этиленовую связь, т. е. при помощи двух валентных черточек. Однако этиленовая двойная связь и двойная связь карбонильной группы существенно отличаются по химической природе. В этиленовой двойной связи, соединяющей два атома углерода (стр. 27, 28), смещение облака л-электронов, осуществляющих эту связь, и обусловленная этим поляризация связи возможны только под влиянием входящих в состав соединения радикалов или под индуцирующим влиянием внешних факторов. Поляризация же двойной связи карбонильной группы связана с природой самой карбонильной группы в последней электронное облако связи смещается в направлении к атому кислорода, обладающего ббльшим сродством к электрону, по схеме [c.234]

В противоположность предельным углеводородам, отличающимся химической инертностью, олефины обладают большой химической активностью. Объясняется это наличием в олефинах двойной связи. Одна из двух связей, образующих двойную связь, легко разрывается, и за счет освобождающихся валентностей к олефину могут присоединяться различные атомы и группы. У изучающего органическую химию возникает обычно вопрос каким образом и почему двойная связь является менее прочной, чем простая Почему одна из кратных связей легко разрывается [c.32]

Взаимодействие иона серебра с двойной или тройной углеродной связью отражается также на спектре комбинационного рассеяния доноров [109]. При растворении олефинов в концентрированном растворе нитрата серебра частота валентного колебания С = С понижается примерно на 65 слг растворение ацетиленовых соединений в этом растворе сопровождается несколько большим понижением частоты тройной связи. Валентные колебания углерод-углеродной связи в бензоле также значительно нарушаются при растворении бензола в концентрированном растворе перхлората серебра. [c.53]

Первый этап цепной реакции — активация мономера и образование свободных радикалов в случае полимеризации ненасыщенных соединений сводится к раскрытию двойных связей валентно-ненасыщенных молекул мономера. Этот процесс не может протекать самопроизвольно, так как требует преодоления значительного энергетического барьера. [c.33]

Вспомним, что каждая валентная черточка в формулах органических соединений с ковалентной связью (а двойные и тройные связи также относятся к типу ковалентных) означает общую для этих двух атомов пару электронов или с современной электронной точки зрения наличие двух взаимно перекрывающихся электронных облаков, образованных общей парой электронов. [c.44]

Природа двойной связи. Образование двойной связи было подробно рассмотрено на стр. 25. Атомы углерода, образующие двойную связь, находятся в особом валентном состоянии, называемом 5р2-гибридизацией (см. рис. 6, стр. 23). [c.62]

Менее разработанные взгляды были у других сторонников теории сродствоемкости в нашей стране. Так, например, уже в 1934 г. Гутыря [11] сделал попытку придать стереохимическую трактовку теории парциальных валентностей Тиле [Б II, стр. 20], которую можно рассматривать как одну из разновидностей теории сродствоемкости. Ход рассуждений автора таков. Допустим аналогию между расщеплением валентностей, по Тиле, и разложением силового вектора. Тогда остаточные (парциальные) валентности можно считать направленными перпендикулярно линиям связей. Подсчеты позволяют сделать вывод остаточные" энергии, приходящиеся на одну остаточную валентность двойной и тройной связи, относятся между собою как углы отклонения валентностей от их нормального положения в углеродном тетраэдре к линии этих связей [там же, стр. 409—410]. Автор вывел соотношения, связывающие такие углы отклонения с частотами колебаний в раман-спектре и межатомными расстояниями. [c.159]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Итак, если молейула имеет N атомов, то размерность соответствующей и-матрицы N X N. На главной диагонали записываются неподеленные пары электронов всех последовательно расположенных N атомов молекулы, а недиагональные элементы определяют характер связи (одинарная, двойная, тройная и т. п.) между соответствующими атомами. Определим теперь для каждой элементарной реакции ансамбль молекулы (АМ) как совокупность молекул — исходных реактантов или совокупность молекул — конечных продуктов реакции. Нетрудно видеть, что математическое представление АМ есть блочно-диагональная i e-мaтpицa, составленная из 2 -матриц, которые находятся на главной диагонали. Совокупность всех возможных АМ образует семейство изомерных АМ (СИАМ), которое характеризует химические превращения реактантов. Конечно, множество всех АМ из СИАМ может быть однозначно представлено совокупностью Р = В ,. . ., В -Ве-матриц. Причем каждая Де-матрица содержит всю информацию о химической структуре молекул, составляющих заданный АМ, т. е. всю информацию о распределении связей и об определенных аспектах распределения валентных электронов. Поэтому каждая химическая реакция будет представлять собой не что иное, как взаимопревращение АМ вследствие перераспределения электронов между атомными остовами. [c.174]

Исследования Э. Франклендом (1852) металлоорг. соед. позволили установить четырехвалентность углерода, заложить основы теории валентности (Ф. Кекуле, 1858) и постулировать существование углерод-углеродных простых и двойных связей. Революц. вклад внес А. Купер (1858), к-рый ввел понятие валентного штриха. С тех пор и по настоящее время химики используют язык т. наз. конституционных (структурных) ф-л молекул орг. соед., в к-рьа связи между отдельными атомами обозначаются с помощью одного (простая, или одинарная, связь), двух (двойная) или трех (тройная) валентных штрихов. [c.397]

Химические свойства оксосоединений определяются наличием карбонильной группы, электронное строение которой показано на рис. 7.1. Атомы углерода и кислорода карбонильной группы находятся в состоянии 5/7--гибридизации и связаны о- и п-связями, составляющими двойную связь. 71-Связь образуется в результате перекрывания негибридных Р -орбиталей обоих атомов. Электронное строение л/ --гибридизованиого атома углерода было рассмотрено ранее (см. 1.3). Из шести валентных электронов атома кислорода один расходуется на образование а-связи, второй — на образование [c.233]

Но и это соотношение становится верным только начиная от 3-го члена гомологических рядов здесь нет линейной зависимости от числа углеродных атомов т. S в среднем равно 3,67 и имеет смысл атомного объема водорода. Атомный объем углерода, в соответствии с его четырехвалентностью, в 4 раза больше 45 = 14,68. Таким образом, в гомологических рядах увеличение объема на каждую группу СНд получается равным 22, как и у Коппа. Для остальных элементов приходится принять О, простая связь с углеродом в некоторых простых эфирах, сложных эфирах и эфирах фенолов, двойная свяЗь с углер0 0м в i альдегидах и кетонах = Ц8 О, двойная связь с углеродом в карбонилах и сложных эфирах = 3S N, тройная вязь = 3S l = eS Br = 7S J=10S epa = 6S и 7S. Таким образом, эти множители часто не стоят ни в каком соотношении с валентностью. Двойные и тройные связи не сказываются, зато циклизация отвечает всегда сокращению объема, а именно на 6 для трехчленного цикла, на 12 — для пятичленного цикла, на 15 — для шестичленного цикла, в том числе ддя бензола, на 29—30 для внутренних и многократных циклов. [c.22]

На рис. 2,24 показано распо-лол ение атомов в анионе Сг04 атом хрома имеет шесть валентных электронов, которые создают в анионе четыре связи две двойные и две одинарные. Хромат-ион является сильно поляризованным ионом. Внутримолекулярное взаимодействие носит в основном ионный характер, на центральном атоме хрома сосредоточен значительный положительный заряд, а на периферийных атомах кислорода — отрицательный. [c.71]

ИГатом—теплота образования из атомов, ккал1молъ гд—межъядерное расстояние, А kf—валентно-силовые константы, дин/см В—энергия связи простых, двойных или тройных связей, ккал/6,023-10 [c.468]

Двойные и тройные связи атомов углерода. Если от молекулы метана отпять два атома водорода, то получится остаток, или радикал, метилен=СН2. Этот радикал двухвалентен, так как он может, соответственно валентности углерода, присоединить два атома водорода или иного одновалентного элемента. Поэтому вполне естественно предположить, что два метилена, соединившись друг с другом, могут образовать молекулу. Строение вещества этилена С2Н4, представляющего собой два связанных друг с другом метилена, выражается формулой СНг = СНг. Такая формула означает, что в молекуле этого вещества атомы углерода связаны между собой двумя валентностями. Поэтому такая связь называется двойной связью, в отличие от простой, или ординарной, связи. [c.69]

Работы Хюккеля в области квантовой химии органических соединений стали появляться в печати с 1930 г. (стр. 174). При своих расчетах по методу валентных связей и по методу молекулярных орбит он сделал с са.мого начала очень существенные упропщющие допущения, которые были затем приняты в расчетных моделях и схе-.мах других теоретиков. Изучая методами квантовой химии непредельные и ароматические соединения, по Хюккелю, вовсе нет не-обходпмости полностью проводить все исследование электронной структуры молекулы, если требуется определить только некоторые характерные черты этих соединений. Как правило, хотя и не всегда, люжно рассматривать независимо от остальных те электроны, которые соответствуют одной из двух валентных связей, образующих двойную связь... обычно достаточно бывает рассматривать только л-электроны... Мы будем рассматривать распределение этих электронов в ра.мках" молекул, которые можно считать образованными ядра.лш и неизменным распределением а-электронов [там же, стр. 592, 5931. [c.199]

Теперь, пожалуй, можно даже сделать выбор между двумя вариантами. Ведь согласно ИК-спектрам в молекуле существует водородная связь. Если выбрать вариант второй, то окажется, что необходимые для реализации такой связи группы будут близки друг к другу. Попробуем подвести итог нашим рассуждениям. Мы видим, что получилась недостроенная молекула с брутто-формулой СмНюМгОг- До цельного индиго не хватает двух атомов углерода. Чтобы насытить все валентности, можно поместить эти атомы в середину, а зат м связать их,двойной связью [c.365]

Согласно последней схеме (в которой цифрами занумерованы связи азот — кислород), связи и 2 в молекуле HNOJ неодинаковы связь 1—двойная, а связь 2 — простая. В денствптельностн же эти связи во все.к отношениях (энергия свя-аи. межъядерные расстояния N—О и т. д.) равноценны. Это означает, что структуру молекулы №ч Оз можно с равным основанием описать аналогичной валентной схемой [c.140]

При рассмотрении рис. 15.9 обращают на себя внимание два янтересных факта. Во-первых, обнаруживается существование двух рядов изоэлектронных молекул, содержащих 16 и 24 валентных электрона соответственно. Во-вторых, длины связей в нафталине и в антрацене изменяются в довольно точном соответствии с величиной доли резонансных, или каноничесних, форм, где данная связь является двойной, по сравнению с общим числом таких форм (рис. 15.10). [c.457]

СО свидетельствует волновое число валентных колебаний так, для свободного СО оно равно 2143 см , а для концевых лигандов СО 2000 н= 100 см-, т. е. в концевых лигандах порядок связи почти тройной. Мостиковые карбонильные лиганды имеют порядок связи почти двойной, как в органических соединениях, например, кетонах (ср. 1800 + 75 см" для мостиковых лигандов СО и 1715 Т 10 см для насыщенныхкетонов). ИК-спектры, [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология