Силициды тория

Для создания оптимальных керамических топлив большой интерес, как указывает Николс [11], представляют некоторые окислы, карбиды и силициды урана, тория и плутония. Следует отметить, что большинство керамических топлив являются довольно хрупкими материалами и не могут быть использованы в качестве элементов конструкции. Из физических свойств основное значение имеют теплопроводность и термическое расширение, влияющее на температуру в твэле. [c.422]

Все актиниды, за исключением актиния, характеризуются заполнением уровня 5/ в электронной оболочке, что определяет подобие их физико-химических свойств. Кроме системы и—51 и отдельных сведений о силицидах тория, нептуния и плутония, никаких данных о системах, образованных элементами 5/ с кремнием, не имеется. Это лишает возможности указать общие закономерности, имеющие здесь место. Большие и сравнительно близкие по величине радиусы атомов таких элементов при металлической и ковалентной связи [620] должны определять сложность строения диаграмм состояния силицидных систем, особенно в областях, бедных кремнием. Диаграмма состояния системы и— 51 является примером. В то же время области, богатые кремнием, должны иметь простое строение, так как структура силицидов в указанных системах определяется прежде всего типом укладки металлических атомов. Это положение также подтверждается имеющимися экспериментальными данными. [c.214]

Общими для всех тугоплавких соединений являются высокая температура плавления и высокая твердость. Специфические же свойства отдельных классов соединений следующие силициды РЗЭ отличаются устойчивостью к окислению, сульфиды устойчивы в расплавленных металлах и солях, бориды отличаются малой работой выхода электронов и высокими токами электронной эмиссии, некоторые сульфиды и силициды являются полупроводниками [741]. Ниже приводятся сведения об отдельных классах тугоплавких соединений РЗЭ, скандия, иттрия и тория. [c.282]

КЕРАМИЧЕСКОЕ ЯДЕРНОЕ ГОРЮЧЕЕ — горючее на основе тугоплавких соединений урана, плзггония или тория с другими элементами, выделяющее энергию в результате цепной ядерной реакции деления. К К. я. г. относятся окислы, карбиды, нитриды, сульфиды, силициды и фосфиды урана, плутония и тория. В энергетических ядерных реакторах чаще всего используют двуокись урана (иОг), к-рая отличается высокой т-рой плавления (около 2800° С), при высоких т-рах не реагирует с цирконием, ниобием, нержавеющей сталью и др. материалами, очень слабо взаимодействует с горячей водой. Плотно спеченная двуокись урана довольно прочно удерживает осколки деления урановых ядер, лишь незначительно увеличи- [c.576]

Температуры плавления силицидов тория еще не определены, но едва ли они окажутся слишком высокими (предположительно они должны быть около 1600°). [c.214]

Рентгенографические данные о кристаллической структуре боридов, карбидов в силицидов тория [c.49]

Молибден — тоже один из основных материалов для изготовления электровакуумных приборов. Он хорошо формуется, режется и штампуется при 90—160° С, лучше при 500° С. Из него готовят аноды генераторных ламп, аноды сложного профиля с хорошей теплоотдачей, выводы в лампах с вольфрамовыми катодами, так как он хорошо впаивается в тугоплавкое (молибденовое) стекло. Из молибдена делают держатели вольфрамовых спиралей осветительных ламп, его используют для изготовления катодов с активированной торием поверхностью. Из молибдена делают электроды стекловаренных печей, спирали для электропечей, которые должны работать в защитной атмосфере водорода, препятствующей образованию оксидов молибдена. Молибден используют в производстве защитных кожухов для термопар. Из молибдена и вольфрама изготовляют термопары для измерения высоких температур. Прн 1000—1800° С в атмосфере водорода н тетрахлорида кремния на поверхности молибдена образуется слой силицида Мо51п толщиной до 0,025 мм, полностью защищающий его на долгое время от окисления при 1100° С. Силидироваиные металлы употребляются, например, для изготовления сопел реактивных двигателей и в других целях. [c.422]

Применяемые при полимеризации олефинов комплексные катализаторы очень разнообразны по составу. В настоящее время известно несколько тысяч каталитических систем (гетерогенных, кол-лоидно-дисперсных, гомогенных, модифицированных), основными компонентами которых являются галогениды, оксигалогениды, алкоксиды, амиды, соли большинства неорганических и органических кислот, а- и другие металлоорганические соединения, окислы и различные типы аддиционных комплексных соединений, включающие переходные металлы iV—VHI групп в различных валентных состояниях. В комбинации с ними используются сокатализа-торы — алкильные или арильные металлоорганические соединения непереходных металлов I—IV групп и многие их производные — алкил- или арилгалогениды, гидриды, алкоксиды, амиды, силициды и т. п. Б процессе полимеризации определяющую роль играют продукты глубокого взаимодействия между ними. [c.12]

Особо чистый литий рекомендуется плавить в тиглях из двуокиси циркония, футерованных изнутри фторидом лития, который устойчив к действию расплавленного металла до 800° С. Стекло, фарфор и кварц при температуре выше 750° С разрушаются литием в результате реакции кремнекислоты с литием с образованием силицида и метасиликата лития. Стекло окрашивается при этом в черно-голубой цвет [563]. Окись тория при 925° С и испытании в течение 168 ч не подвергается коррозии, расплавленный Li проникает во внутренние поры MgO, но не вызывает ее коррозионного разрушения [500]. Образцы плавленой поли- и монокристаллической окиси магния были испытаны в жидком литии. При петрографическом исследовании найдено, что после испытаний монокристаллы периклаза остались без изменений на них обнаружен металл по плоскостям спайности. [c.233]

Силициды типа 3S s получены для тория, урана, нептуния и плутония. [c.111]

В системе Th—Si идентифицировано четыре фазы ThSi, ТЬз512 и а- и -ThSi2 [107]. Оки изоструктурны с соответствующими силицидами урана (IV). Силициды тория реагируют с концентрированными кислотами на холоду. При длительном пребывании на воздухе они превращаются в черный порошок. [c.236]

Фториды щелочноземельных металлов, особенно СаРг, должны найти широкое применение в качестве промежуточных электролитов также в термодинамических исследованиях сульфидов, карбидов, нитридов, боридов, силицидов и других, твердых соединений с низкими химическими потенциалами неметалла. Дело в том, что не найдены электролиты, электропроводность в которых преимущественно осуществляется анионами бора, азота, углерода и других неметаллов. При 900— 1600° К величины АОт образования из элементов СаРг, 8гр2 и ВаРг по крайней мере на 25—30 ккал/моль фтора более отрицательны, чем для фторидов всех щелочных и редкоземельных металлов, а также иттрия, скандия, магния, алюминия, урана, циркония, тория, титана. В свою очередь соответствующие величины для образования соединений фтора с бором, кремнием, углеродом, не говоря уже о других неметаллах, значительно более положительны, чем для упомянутых выше активных металлов. Это и дает возможность применить гальванические элементы с СаРг типа [c.225]

Г Вернемся к рассмотрению материалов на основе классификации их па составу. Группа неметаллических неорганических ма--териалов также весьма обширна, как и группа органических материалов. Она включает разнообразные керамические материалы, как кислородсодержащие (фарфор, стекло, керамика на основе чистых тугоплавких оксидов алюминия, тория, магния, иттрия, бериллия и др., керамика сложного состава со специальными свойствами), так и бескислородные (нитриды, бориды и силициды, прозрачная керамика на основе халькогенидов цинка и кадмия, фторидов РЗЭ). Среди них важное место занимают силикатные цементы и бетоны, графитовые материалы (графопласты и графолиты, пироуглерод), а также солеобразные материалы на основе фосфатов и галогенидов. Неорганические материалы можно также разделить на две группы — природные и искусственные. Первые используют для изготовления крупногабаритных сооружений в виде самостоятельного конструкционного материала или в качестве футеровки металлических корпусов различных аппаратов. Горные породы — незаменимый конструкционный материал, в частности для химического производства (башни йодно-бромного производства, поглощения газообразного хлористого водорода и т. д.), а также в качестве наполнителей в производстве вяжущих силикатов — кислотоупорных цементов и бетона. Природные материалы трудно обрабатывать механически, что приводит к громоздкости выполненных из них сооружений. [c.145]

Большинство керамических материалов являются кислородсодержащими соединениями. Среди них можно выделить две большие группы — силикатные керамические материалы (на основе глин и других силикатов) и керамические материалы из чистых тугоплавких оксидов (например, оксидов беррилия, магния, циркония, гафния, тория, урана и т. д.). К бескислородным принадлежат керамические материалы из карбидов, нитридов, боридов и силицидов. Рассмотрим лишь некоторые керамические материалы, применяемые в качестве конструкционных. Несколько ниже, при рассмотрении материалов и их классификации по структуре или свойствам, значительное внимание будет уделено керамике со специальными свойствами (магнитными, электрическими, оптическими и иными функциями). [c.151]

Н, Н Изот Нз, 02 Молибден металлически Реакции с учас Рекомбинация а Н2 опный обмен с молекул НО й, карбиды, силициды тием водорода томов водорода Мо (металлический) ряд активности Со > > Ре > N1 > Та > Мо > > Т1 > Сг > > Мп > Си Мо > и [10] чрным водородом (дейтерием) М0З12, обезгаженный при 500—600° С 2 тор, 196° С, Нг Ог= 1, за 61 мин образуется 36,8% НО [471] [c.615]

Силициды. РЗЭ и торий образуют силициды типа Л-1е512-Структуры силицидов изучены довольно подробно, причем почти для всех РЗЭ установлены две модификации силицидов — аир — с ромбической и тетрагональной сингониями соответственно. Иттрий, лантан и церий образуют, кроме дисилицидов, также моносилициды, кристаллизующиеся в сложной ромбо-дипирамидальной системе [753]. [c.286]

Применение гидридов переходных металлов облегчает синтез их силицидов. Реакции образований силицидов этих металлов обычно экзотермические. Для получения чистых силицидов не- обходимо синтезировать их в атмосфере нейтрального газа (обычно в аргоне) или в вакууме. С углеродом и окислами силициды реагируют медленно. Поэтому их синтез в ряде случаев может осуществляться в графитовых тиглях или сосудах из высокоогнеупорных окислов (AI2O3, ВеО и некоторые другие). Вальбаум [484] получал силициды ванадия, ниобия и тантала спеканием порошков этих металлов в смеси с кремнием в тиглях из глинозема в атмосфере аргона. Для получения силицидов может быть использована также реакция с газообразным кремнием, для испарения которого удобно использовать аппаратуру из вольфрама и двуокиси тория [291]. [c.14]

Атомы кремния в дисилициде тория образуют зигзагообразные цепи, выступы которых направлены друг к другу, что обусловливает низкую твердость этого силицида (см. табл. 2 — по Червенко [27]). Поскольку расстояния между атомами кремния в цепи и между цепями одинаковы, получается трехмерный каркас из этих атомов, в гнездах которого расположены атомы тория. [c.215]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

В статье Кэмпбелла с сотрудниками [913] перечислены материалы, которые могут годиться для нанесения высокотемпературных покрытий. Ряд таких металлов, как тантал, ниобий, иир коний и торий, плавится при температурах выще 1700° С и, как правило, обладает достаточной пластичностью, но отличается плохим сопротивлением окислению. Существует много тугоплавких карбидов (например, ТаС, Zr , Nb , Ti , W2 , М02С, Si ), но обычно они слабо противостоят окислению и уступают по своей пластичности металлам. То же самое относится к нитридам и боридам. Как уже отмечалось, обоим требованиям частично отвечают силициды. Большую пользу приносят некоторые окислы (АЬОз, СгоОз и ЗЮг), обеспечивающие хорошую защиту от окисления. [c.396]

Очистка металлического молибдена осуществляется пироме-таллургическим или электролитическим методом. При плавлении молибдена в высоком вакууме выделяются летучие примеси. Для удаления серы в молибден добавляют марганец, кремний, кальций или силициды железа, кальция, алюминия. С целью уменьшения содержания включенных в молибден азота, кислорода, водорода и углерода к молибдену добавляют бор, торий, иттрий, титан. Часто для раскисления порошкообразного молибдена при плавлении металла добавляют небольшие количества угля. [c.289]

Интересно, что кубические структуры с координационным числом, равным шести, возникают у лантаноидов в соединениях Meg , где существуют условия для заполнения р-оболочки углерода, а следовательно, возможно образование ионов с внешней р -оболочкой. Все многовалентные актиноиды (торий, уран, нептуний, плутоний), имея по четыре—шесть валентных электронов, образуют ионы с р -оболочками и карбиды со структурой типа Na l, обладающие вследствие наличия избытка свободных электронов с 5/-уровня металлической проводимостью. Карбиды со структурой этого типа должны образовывать протактиний, америций, кюрий и берклий, имеющие достаточное число валентных электронов. Актиноиды образуют и силициды типа арсенида никеля с металлической проводимостью. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология