Технеций комплексные соединения

В комплексных соединениях координационные числа марганца 4 и 6, а технеция и рения 7, 8, 9. [c.518]

Чем объясняется способность марганца, технеция и рения образовывать комплексные соединения Почему для иона Mn + комп-лексообразование менее характерно, чем для других ионов -элементов [c.148]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до +8. При этом отмечается тенденция к понижению максимальных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диадах обычно наблюдается соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ки—Оз) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (КЬ—1г) достигают степени окисления +6 (в комплексных соединениях), а палладий и платина имеют типичные степени окисления +2 и +4. Элементы первой диады напоминают по свойствам элементы УПВ-группы — технеций и рений (подобно тому как железо напоминает марганец). Элементы же последней диады проявляют определенное сходство с элементами 1В-группы— серебром и золотом (подобное сходству между никелем и медью). [c.417]

КИСЛОТЫ, вызывает практически мгновенное развитие окраски раствора и высокое извлечение образующегося комплексного соединения. Все это указывает на то, что наиболее вероятным валентным состоянием технеция в концентрированной НС1 является промежуточное между семи- и пятивалентными формами, а именно шестивалентное состояние. [c.328]

Семивалентный технеций не склонен к комплексообразованию, хотя тенденция перрената к образованию комплексов с такими донорами кислорода, как многоатомные спирты, не исключает аналогичной реакции для пертехнетата. Напротив, технеций с более низкими степенями окисления является реакционно-способным и образует комплексные соединения. Поскольку технеций, как правило, получают из генератора в виде пертехнетата, то почти все способы получения соединений технеция включают стадию восстановления. Для восстановления пертехнетата предложен целый ряд различных восстановителей. Получаемое в результате восстановления окислительное состояние технеция зависит от используемого восстановителя, комплексообразователя, в присутствии которого ведётся восстановление, и от условий проведения реакции. [c.403]

Получены комплексные соединения технеция (V) с цианистым калием Кз[Тс(СМ)б] и окисью углерода [T ( O)4l]2. [c.273]

Присутствие десятикратного (10 Ai) количества молибдена по отношению к технецию (10 М) практически не меняет значение оптической плотности комплексного соединения. Чувствительность указанных реакций колеблется от 0,7 до 0,1 мгк/мл. [c.270]

Наиболее устойчивая и характерная степень окисления технеция — его семивалентное состояние. Оно возникает в результате непосредственного окисления технеция кислородом и другими окислителями. Другой устойчивой формой окисления технеция является четырехвалентное состояние. Остальные степени валентности встречаются только в виде различных комплексных соединений. При этом соединения с валентностью меньше четырех легко окисляются и технеций переходит в четырех- и семивалентное состояние, а соединения пяти- и шестивалентного технеция проявляют склонность к дис-пропорционированию по схемам [c.28]

Комплексные соединения технеция [c.45]

Комплексные соединения двухвалентного технеция получаются из соответствующих соединений трехвалентного технеция обработкой их ЗОг или кипячением со спиртом. Свойства этих соединений представлены в табл. 17. [c.47]

Свойства комплексных соединений двух- и трехвалентного технеция [c.47]

Кроме технециевой кислоты и ее солей, для аналитических целей используется экстракция различных комплексных соединений технеция, где технеций селективно восстановлен до более низких валентных состояний (табл. 24). [c.72]

Т а б л и ц а 24 Экстрагируемость комплексных соединений технеция [c.72]

Для технеция, так же как и для рения, установлено наличие валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивыми являются семи- и в меньшей степени четырехвалентное состояния. Другие валентности технеция проявляются главным образом в его комплексных соединениях. [c.26]

Комплексные соединения технеция с диарсином пока еще мало изучены. Молярные коэффициенты погашения их растворов невелики и колеблются в интервале 3000—5700, что препятствует использованию этих комплексов в спектрофотометрии. [c.31]

Растворы, содержащие ион [Тс(ОН)з(СМ)4] ", имеют молярный коэффициент погашения 444 ООО при 380 ммк, что делает его перспективным для чувствительного определения технеция (—0,1 мкг мл). Константа нестойкости этого комплексного соединения К = (1,3 0,6)-10 . В присутствии кислот и окисляющих агентов комплекс разрушается, что затрудняет его применение в аналитической химии. [c.32]

Спектрофотометрические методы определения технеция основаны как на измерении светопоглощения пертехнетат-иона в ультрафиолетовой области спектра, так и на образовании окрашенных комплексных соединений технеция, находящегося в более низких валентных состояниях, с различными органическими и неорганическими реагентами. Спектрофотометрические методы, основанные [c.42]

Определение технеция при помощи ферроцианида калия. Комплексное соединение технеция с ферроцианидом калия было использовано для спектрофотометрического определения технеция в присутствии рения [51]. На рис. 13 представлены спектры светопоглощения ферроцианидных комплексов технеция и рения. Максимумы поглощения комплексов технеция и рения находятся при различных длинах волн (680 и 420 ммк соответственно) и пики не накладываются друг на друга. Молярные коэффициенты погашения составляют—10 800 (комплекс технеция) и 4000(комплекс рения). Метод позволяет определять Тс и Ее при совместном присутствии в растворе. [c.47]

Определение технеция при помощи тиогликолевой кислоты. Тс (VH) в щелочной среде (pH 8) образует с тиогликолевой кислотой окрашенное в зеленый цвет комплексное соединение. Спектры [c.49]

Начиная с концентрации 10 М НС1 и выше, характер спектра и значения молярных коэффициентов погашения практически остаются постоянными, не зависящими от концентрации кислоты. Детальные измерения спектров показали наличие пиков при 230 и 293 ммк, молярные коэффициенты погашения которых равны 10 400 и 4700 соответственно. Для идентификации нового валентного состояния технеция была использована реакция комплексообразования пятивалентного технеция с роданид-ионами. Как известно, эта реакция протекает очень быстро с образованием комплексного соединения розового цвета, которое хорошо извлекается такими органическими растворителями, какбутилацетат, эфир. Однако при экстракции новой формы технеция, проведенной сразу же после добавления роданид-ионов, извлечение этого элемента оказалось незначительным. В то же время прибавление к солянокислому раствору технеция роданид-ионов и какого-либо не очень сильного восстановителя, как например, аскорбиновой [c.327]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Основные научные исследования посвящены неорганической химии и физической химии редких и радиоактивных элементов, комплексных соединений. Его ранние работы в области химии молибдена и вольфрама, в частности по изучению состава изополивольфраматов и реакций их восстановления, получению химически чистого молиб-дата аммония и др., были использованы в 1920-х при организации отечественного производства вольфрама и молибдена. Результаты работ по хлорированию окислов бери.илия, ниобия, тантала и других элементов (1928—1934) нашли применение при организации производства этих металлов. Осуществил (с 1938) цикл работ по химии цезия и рубидия, по изучению (с 1945) гетерополисоединений нептуния и плутония, по исследованию (с 1953) технеция и других компонентов радиоактивных отходов атомной промышленности. Исходя из представлений о водородной связи, предложил (1957) [c.475]

Селективная экстракция ТсОГ осуществляется ацетоном, ме-тилэтилкетоном, пиридином. Амины экстрагируют ТсОГ в виде соответствующих ониевых солей, другие растворители — в виде HT O4 или ее солей. После связывания ТсОГ в органические комплексные соединения (хинолином, трилауриламином, нитроном, купферроном, трибутилфосфатом и т. п.) технеций экстрагируют [c.274]

К 0,3 лл раствора NH4T O4 концентрацией 200 мкг мл добавляют мл п. соляной кислоты, 2,5 мл 0,01 М раствора а-фурил-диоксима в ацетоне, 0,5мл 10%-ного раствора Sn b. Определяют конечную концентрацию технеция радиометрическим методом и по адсорбционному спектру при Х = 300—1200 А. Вычисляют мольный коэффициент экстинкции цветного комплексного соединения технеция с а-фурилдиоксимом при наибольшем значении оптической плотности раствора. [c.271]

В пятивалентном и четырехвалентном состояниях технеций обнаруживает тенденцию к образованию комплексных соединений типа МеТсХе и МегТсХд. [c.42]

В и е о р г а и и ч е с к о й химии И. и. использовались для доказательства существования неустойчивых соединений (гидридов свинца, гидратов благородных газов) для определения состава и строения комплексных соединений, строения окислов и кислот для изучения механизма образования тионатов и иолитионатов, гетерополисоединепий и др., механизма реакций с перекисью водорода и процессов ее каталитич. разложения и т. д. И. и. принадлен ит большая роль в открытии и установлении места в периодич. системе новых элементов — технеция, прометия, астатина, трансурановых алементов. [c.93]

Галоидные комплексы технеция (IV). Общий метод получения комплексных соединений этого типа, за исключением комплексного иона ТсРв , заключается в растворении гидратированной двуокиси технеция ТсОа-НгО в концентрированных растворах соответствующих галогеноводородных кислотах или в непосредственном восстановлении иона T O этими кислотами. Восстановление иона ТсО соляной кислотой при комнатной температуре до иона ТсСЦ происходит очень медленно, однако кипячение раствора в течение I часа или добавление ионов или Н3РО2 ускоряет восстановление [37, 57, 82, 262, 269]. [c.30]

Кроме гексагалогенотехнетатов, синтезировано большое число различных комплексных соединений технеция, находящегося в низшем валентном состоянии. хЧногие из них нашли применение в аналитической химии и будут рассмотрены в разделе, посвященном спектрофотометрическому определению технеция. Краткие сведения о других комплексных соединениях технеция излагаются ниже. [c.31]

В азотнокислых растворах в присутствии сильных восстановителей (металлический Zn, гидразин) технеций образует с дитизоном комплексное соединение, которое экстрагируется хлороформом и I4 [188]. Показано, что в этом соединении технеций связан с двумя молекулами дитизона. В присутствии окисляющих агентов (HNO3, Н2О2) комплекс разрушается. [c.32]

Открытие технеция при помощи роданида калия [191]. В растворах 3—6 М НС1 KS N медленно (10—15 мин.) восстанавливает Тс (VII) до Тс (V) с образованием интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного соединения, которое хорошо экстрагируется эфирами, кетонами, спиртами. В присутствии сильного восстановителя (например, Sn y восстановление протекает до Тс (IV) с образованием комплекса желтого цвета, который не извлекается упомянутыми органическими растворителями. Роданид-ионы при продолжительной обработке солянокислых растворов технеция восстанавливают последний, по-видимому, также до четырехвалентного состояния, однако в неводной среде (ацетоне, эфире) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета. На основе этих реакций возможно качественное открытие технеция в растворе. [c.38]

Открытие технеция при помощи тиомочевины [191]. Очень чувствительной реакцией на технеций является реакция образования комплексного соединения технеция (VII) с тиомочевиной. Реакцию проводят в азотнокислой среде (если присутствуют другие валентные формы, необходимо окислить их 2 М HNO3), в которой ион ТсО дает с тиомочевиной при нагревании интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение. Окраска устойчива в течение продолжительного времени. Re, Мп и Ru не мешают определению. Открываемый минимум — 0,04 мкг Тс. [c.38]

Открытие технеция при помощи ксантогената калия [191]. Ксантогенат калия в растворах минеральных кислот образует с технецием (IV) или технецием (VII) окрашенное в пурпурно-красный цвет комплексное соединение, хорошо экстрагирующееся хлороформом или четыреххлористым углеродом. В нейтральной или щелочной средах подобной окраски не образуется. Re, Мп и Ru не взаимодействуют с этим реагентом и поэтому не мешают открытию, однако Мо дает аналогичную реакцию и должен быть удален перед определением. Открываемый минимум — 0,02 мкг Тс. [c.38]

Открытие технеция при помощи диметилглиоксима [191]. В кислой среде в присутствии Sn la технеций образует с диметилглиокси-мом комплексное соединение зеленого цвета. Этот реагент взаимодействует с технецием, находящимся в более низком валентном состоянии, по-видимому с Тс (IV), так как в отсутствие восстановителей реакции не происходит. Мешают элементы, дающие с диметилглиоксимом цветные реакции. Открываемый минимум — 0,04 мкг Тс. [c.39]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Технеций отделяют от этих элементов методом дистилляции, описанным на стр. 90. Дистиллят доводят до кислотности по Н2504, прибавляют 1 мл раствора КаВг04 (2 мг/мл), 4 мл 95%-ного этанола и 1мл раствора толуол-3,4-дитио-лата цинка в 85%-ном этаноле (2,5 мг1мл). Раствор перемешивают и через 1 час экстрагируют комплексное соединение технеция с толуол-3,4-дитиолом 10 мл изоамилацетата. Органическую фазу отделяют центрифугированием и фотометрируют при 455 ммк. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология