Технеций роданиды

Начиная с концентрации 10 М НС1 и выше, характер спектра и значения молярных коэффициентов погашения практически остаются постоянными, не зависящими от концентрации кислоты. Детальные измерения спектров показали наличие пиков при 230 и 293 ммк, молярные коэффициенты погашения которых равны 10 400 и 4700 соответственно. Для идентификации нового валентного состояния технеция была использована реакция комплексообразования пятивалентного технеция с роданид-ионами. Как известно, эта реакция протекает очень быстро с образованием комплексного соединения розового цвета, которое хорошо извлекается такими органическими растворителями, какбутилацетат, эфир. Однако при экстракции новой формы технеция, проведенной сразу же после добавления роданид-ионов, извлечение этого элемента оказалось незначительным. В то же время прибавление к солянокислому раствору технеция роданид-ионов и какого-либо не очень сильного восстановителя, как например, аскорбиновой [c.327]

Разделение технеция и рения с использованием роданида аммония, азотной и хлорной кислот в качестве вымывающих растворов осуществлено в работе [177]. [c.76]

Возможно также осуществить хроматографическое разделение молибдена и технеция на различного типа смолах, например на смолах Дауэкс-1 и Дауэкс-2, с применением в качестве элюирующих агентов растворов сульфата и роданида аммония. [c.591]

В дальнейшем эту методику усовершенствовали и Говард и Вебер [241]. Сущность их усовершенствования состоит в том, что семивалентный технеций восстанавливается до пятивалентного аскорбиновой кислотой в присутствии ионов Ре +, предохраняющих пятивалентный технеций от дальнейшего восстановления. Роданид-ионы взаимодействуют с пятивалентным технецием, образуя красный комплекс, который экстрагируют бутил-ацетатом и колориметрируют. Роданидный комплекс молибдена довольно значительно поглощает свет на [c.94]

Для выделения технеция, образующегося при Р-распаде изотопа молибдена Мо-99, применяется метод электрофореза в насыщенных растворах ок-сихинолята технеция в хлороформе [24]. Экстракцией метилэтилкетоном в щелочной среде получено около 1 мг технеция высокой чистоты с выходом более 99,9% [25] для очистки технеция применен также метод ионного" обмена на анионите КУ-2 [26], Подобно рению (см. раздел Аналитическая характеристика ), технеций может быть определен колориметрически благодаря красной или желтой окраске растворов, возникающей при восстановлении его в присутствии роданида калия [27], Недавно опубликованы результаты поляро. графического изучения растворов пертехнетата [256].. [c.26]

В слабокислых растворах пертехнетата в присутствии гидразина или гидроксиламина при нагревании раствора до 90° С образуется, по-видимому, ион ТсОГ [441, в котором технеций находится в шестивалентном состоянии. При продолжительном нагревании происходит дальнейшее восстановление Тс (VI) до Тс (IV). Шестивалентное состояние технеция образуется, очевидно, и в щелочной среде при действии на раствор пертехнетатов гидразина [3, 441. В солянокислых растворах в присутствии роданид-иона Тс (VII) восстанавливается до Тс (V) с образованием роданидного комплекса технеция. Для ускорения реакции целесообразно применять восстановители, такие, как гидразин и аскорбиновая кислота (ион S N медленно восстанавливает технеций). [c.29]

Из весовых методов наиболее распространено взвешивание осадка в форме пертехнетата тетрафениларсония [204, 239]. Осаждение его производят из нейтральных растворов избытком хлористого тетрафениларсония (СбН5)4А5С1 [174]. При помощи специальной микротехники удалось осадить и взвесить 1,95 мкг технеция с относительной ошибкой 4% [240]. Определению мешают перренаты, фториды, нодиды, бромиды, окислители, роданиды, ртуть, висмут, свинец, серебро, олово и ванадил-ион, а также высокие (выше 0,5 моль) концентрации нитрат-иона. [c.93]

Ход анализа навеску молибденита помещают в коническую колбу, прибавляют азотной кислоты (плотность 1,40) до перехода молибдена в молибденовую кислоту. Полученный осадок растворяют в 10%-ном растворе едкого натра. Затем гидроокиси металлов и неразложившийся кварцит отфильтровывают. Подготовленный раствор пропускают через колонку с анионитом ЭДЭ-10 и промывают 2-м. раствором фосфорной кислоты. При этом молибден сорбируется, а рений проходит в фильтрат. Затем содержание рения в фильтрате определяют по роданид-ному методу. Разработанный метод может быть применен для определения рения в молибденитах и технеции. [c.204]

С роданид-ионом четырехвалентный технеций образует комплексный ион [T ( NS)6 , который из 3 М НС1 экстрагируется эфиром. При растворении КгТсСЦ или ТсОг-гНгО в щелочном растворе K N образуется комплексный ион, который с одновалентным таллием дает соли состава Т1з[ТсО(ОН) ( N) и Т1з(Тс(ОН)з(СЫ)4]. Эти комплексы разрушаются в кислой среде, а при окислении переходят в ТсОГ- [c.273]

Технеций в низших валентных состояниях образует с различными реагентами окрашенные комплексы, применяемые для его количественного определения. Чаще всего применяют роданидный метод, заключающийся в фотометрированин окрашенного в красный цвет соединения технеция с родан-ионом [128] (рис. 13). Окончательный состав этого соединения не выяснен до сих пор, однако предполагают, что оно содержит пятивалентный технеций. В 4 Н2504 роданид-ион восстанавливает пертехнетат-ионы до пятивалентного технеция, который с избытком реагента образует окрашенный комплекс. Реакция протекает медленно и полная окраска развивается только через 3 ч. Максимум светопоглощения находится при 510 ммк, а коэффициент молярной экстинкции примерно составляет 47 500, что позволяет открывать технеций при концентрации г/см . Точность определения составляет по данным Краутхамеля [128] 2%. [c.94]

Рис. 13. Спектры поглощения тиокомплексных соединений технеция а—с роданидом /—Тс + 2—Мо + I —с толуол-3,4-дитиолом

Открытие технеция при помощи роданида калия [191]. В растворах 3—6 М НС1 KS N медленно (10—15 мин.) восстанавливает Тс (VII) до Тс (V) с образованием интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного соединения, которое хорошо экстрагируется эфирами, кетонами, спиртами. В присутствии сильного восстановителя (например, Sn y восстановление протекает до Тс (IV) с образованием комплекса желтого цвета, который не извлекается упомянутыми органическими растворителями. Роданид-ионы при продолжительной обработке солянокислых растворов технеция восстанавливают последний, по-видимому, также до четырехвалентного состояния, однако в неводной среде (ацетоне, эфире) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета. На основе этих реакций возможно качественное открытие технеция в растворе. [c.38]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология