Углерод перекисные соединения

Сшивание сополимеров этилена с окисью углерода перекисными соединениями, хлорамином, азотистыми основаниями [114, 140, 142] сопровождается увеличением прочности, температуры размягчения и уменьшением растворимости. [c.37]

Процесс горения метана — типичный пример сложной цепной реакции, схема которой представлена на рис. 15 [25]. Промежуточными продуктами реакции являются формальдегид, окись углерода, перекисные соединения, некоторые радикалы. Окись углерода часто находят в отходящих продуктах реакции. Формальдегид обнаружен экспериментально при окислении всех углеводородов. Концентрация его стационарна и обычно невелика, но при определенных условиях окисление может идти только до формальдегида. [c.59]

Экстракция повышает чувствительность и избирательность дробного анализа. Например, катионы свинца (II) можно экстрагировать хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде дитизоната карминово-красного цвета хром экстрагируют этилацетатом в виде синего перекисного соединения хрома (VI) [c.133]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

Из органических растворителей, обладающих плотностью, меньшей, чем вода, для экстрагирования водных растворов применяются эфир, бензол. Однако эфир весьма летуч и огнеопасен, образует взрывоопасные перекисные соединения и заметно растворим в воде (около 8%). Из растворителей более тяжелых, чем вода, применяются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод. Для уменьшения растворимости в воде веществ, относительно хорошо в ней растворимых, водные растворы таких соединений насыщают сульфатом аммония или поваренной солью. Такой прием называется высаливанием. [c.36]

Препаративное получение надкислот и реакции с их участием всегда следует проводить с предохранительным щитом, так как в некоторых случаях реакция протекает очень бурно и не поддается регулированию. Если действие надкислоты на олефин неизвестного строения или на олефин, содержащий по крайней мере три электронодонорные группы, расположенные у атомов углерода с двойной связью или в непосредственной близости от них, изучается впервые, то следует работать с небольшими количествами реагентов (не больше 0,1 моля) и при хорошем охлаждении. Смеси с надкислотами, используемыми в качестве окислителей, нельзя перегонять, если анализом не установлено, что активный кислород отсутствует либо присутствует, но в незначительных концентрациях. При низком содержании надкислоты уксусную и муравьиную кислоты можно безопасно и полностью отгонять из реакционной смеси в вакууме при комнатной или более низкой температуре. Надкислоты и другие перекисные соединения можно легко разрушить добавлением сульфата закиси железа, бисульфита натрия или других восстановителей . [c.154]

При окислении гликолей молекулярным кислородом получаются перекисные соединения, формальдегид, муравьиная кислота и сложные эфиры. При окислении пропиленгликоля возмон но такн е образование большого числа различных соединений ацетон, пропионовый альдегид, пировиноградный альдегид, ацетол, молочная кислота, формальдегид, ацетальдегид, двуокись углерода и др. При окислении этиленгликоля йодной кислотой количественно образуется формальдегид [c.26]

Не касаясь всех существующих видов органических перекисных соединений, мы рассмотрим здесь гидроперекиси и перекиси с радикалами, содержащими углерод, водород, а также кислород, как Представляющие наибольший интерес с точки зрения возможности их образования в процессе автоокисления углеводородов и их кислородных производных. [c.52]

Из перекисных соединений этого типа описаны главным образом вещества с —00 — группой у углерода, связанного с эфирным кислородом гидроперекиси с открытой цепью атомов и несколько перекисей, в той числе циклического строения. [c.70]

Помимо перечисленных выше типов перекисных соединений, радикалы которых содержат углерод, водород и кислород, получены также перекиси, содержащ,ие карбоксильную группу или ее сложный эфир, образующ иеся при автоокислении высших ненасыщенных алифатических одноосновных кислот й их метиловых и этиловых эфиров. Исследование последних [143, 144 и 145] показало, что они являются гидроперекисями с 00—Н группой у одного из углеродных атомов, находящихся в /3-положении к двойной связи. Так, например, метиловый эфир олеиновой кислоты образует две гидроперекиси [c.72]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Сополимер этилена с пропиленом 150 °С (воздух) Непредельные углеводороды, перекисные соединения, эфиры, альдегиды, органические кислоты, окись и двуокись углерода [c.275]

Из органических растворителей, обладающих плотностью меньшей, чем вода, для экстрагирования водных растворов применяются эфир, бензол. Однако эфир весьма летуч и огнеопасен, образует взрывоопасные перекисные соединения и заметно растворим в воде (около 8%). Из растворителей более тяжелых, чем вода, применяются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод. Для умень- [c.38]

Хорошими растворителями для жиров могут служить органические соединения бензин, уайт-спирит, трихлорэтилен, четыреххлористый углерод. Растворителями красящих пигментов являются спирты. Для разрушения цветных пигментов применяют перекисные соединения, хлорорганические соединения и др. Для разрушения пятен ржавчины используют фтористоводородную кислоту и щавелевую кислоту. [c.45]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Продукты окисления м-гсксана в двух температурных интервалах (от 275 до 280° С и от 300 до 400° С) исследовались Калером, Бирсом и Стонером [28]. Изучались смеси с примерным отношением углеводорода к кислороду 1 2. Наибольший интерес представлял факт образования стабильных органических перекисных соединений. При более низкой температуре они не были точно идентифицированы, однако нри гидрировании конденсата были получены восыма значительные количества диокси-соединений с четырьмя и шестью атомами углерода в молекуле, что наводит на мысль об образовании циклических нерекисей. [c.340]

Гидроперекись является первичным, сравнительно устойчивым промежуточным продуктом окисления углеводородов. Установлено, что перекисные соединения, выделенные из продуктов жидкофазного окисления углеводородов различных классов, состоят почти исключительно из гидроперекисей [3]. Однако имеются данные [4] об образовании первичных продуктов окисления, не содержащих гидроперекисных групп. Так, при окислении циклогексана до спирта с помощью меченых атомов было установлено, что часть циклогексанола получена непосредственно из перекисных радикалов, а не через цикло-гексилгидроперекись. Некоторое количество кислородных соединений может иметь меньше атомов углерода, чем исходный углеводород, что обусловлено распадом радикала ROO- по связи С—С. Таким образом, все промежуточные и конечные продукты окисления углеводородов образуются в результате превращений радикала ROO- [c.210]

Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

Вещество, образующее в первой стадии перекисное соединение, называется аутоокси-датором (А) вещество, окисляющееся во второй стадии за счет перекисного соединения, называется акцептором (А или В). В рассмотренном случае аутооксидатором и акцептором является одно и то же вещество — оксид углерода. [c.559]

Перекисные соединения углерода производятся от неизвестных в свободном состоянии надугольной и мононадугольной кислот, которым соответствуют следующие структурные формулы [c.509]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей 3) действием дифенилсульфида и затем раствором иодистого калия в уксусной кислоте иа холоду в течение 10— 5 мин в атмосфере углекислого газа, с последующим разбавлением и титрованием определяют количество диацилперекисей и алкилгндро-перекисей 4) прямым титрованием 0,1 н. щелочью определяют суммарное содержание надкислот и кислот и 5) обработкой триэтиларсином в течение 15 мин в атмосфере азота и последующим титрованием щелочью получают суммарное содержание кислот, надкислот и диацилперекисей. [c.434]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкнслот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей [c.434]

Для характеристики этилена и пропилена рекомендуются методы определения их концентрации, содержания метана, ацетиленовых соединений, пропадиена, окиси и двуокиси углерода. Для характеристики этилиденнорборнена предложены методы определения его концентрации, содержания циклопентадиена, влаги, л-тр т-бутилпирокатехина, а также перекисных соединений. Для анализа дициклопентадиена дан метод определения его концентрации. [c.5]

В таких реакциях присоединение обычно происходит в направлении, обратном правилу Марковникова, т. е. отрицательная часть адденда оказывается связанной с атомом углерода, который соединен с большим числом атомов водорода. Этот так называемый перекисный эффект , связанный с наличием радикального цепного механизма, был открыт независимо, с одной стороны, Хеем и Уотерсом [374] и, с другой стороны, Карашем, Энгельмапом и Мейо [375]. Несмотря на различные способы инициирования, реакции, вызываемые перекисью и излучением, характеризуются, по-видимому, сходными механизмами, хотя их скорости значительно изменяются в зависимости от при.меняемого метода инициирования. В этом разделе рассматриваются лишь реакции, при помощи которых могут быть осуществлены полезные фотохимические синтезы. [c.294]

Поглощение кислорода ненасыщенными полимерами носит в общем случае автокаталитический характер [53, 80—87[, однако при окислении полимеров автокатализ обычно значительно более сложен, чем автокатализ, наблюдаемый при окислеиии простых олефинов. Продукты этой реакции по своему строению очень близки к продуктам окисления низкомолекулярных соединений. Фармер и Сундралингхам [88] получили перекиси с высоким выходом в начальной стадии фотоокисления и исследовали их последующий распад. Измерения ненасыщенности и содержания активного водорода показали, что эти перекисные соединения являются гидроперекисями инфракрасные спектры указывают на присутствие гидроксильных и карбонильных групп, двуокиси углерода и воды в продуктах распада ряда диеновых эластомеров [89, 90[. Общим свойством таких систем является также то, что продукты, образующиеся в начальной стадии реакции, имеют нейтральный характер кислые продукты появляются только на глубоких стадиях реакции. Скорость поглощения кислорода также увеличивается в присут- [c.157]

Очень интересным оказалось изучение кинетики гидрирования органических перекисей и гидроперекисей (автор, Н. В. Никифорова и Л. X. Фрейдлин)—реакций, предсказанных мультиплетной теорией. В согласии с требованиями этой теории найдено, что над никелем по убывающей легкости взаимодействия с водородом в бифункциональных перекисных соединениях реагирующие группы располагаются в ряд нитрогруппа, ацетиленовая, перекисная, олефиновая, карбонильная, а затем — простые связи углерод—кислород и углерод — углерод. [c.325]

Радиационное сшивание натурального каучука протекает через стадию образования за счет отрыва атома водорода аллиловых свободных радикалов, при взаимодействии которых и образуется поперечная связь. Каучуки, вулканизованные перекисными соединениями, должны содержать такие л е углерод-углеродные нонеречные связи и иметь аналогичные химические свойства ]166]. Возможны шесть различных вариантов структуры аллилового радикала, образующегося при отщеплении атома водорода [139, 165] [c.180]

Связь кремний-кремний, как и связь кремний-углерод, оказывается устойчивой к гомоли-тическому расщеплению. Этим изученные кремнийорганиче-ские вещества значительно отличаются от своих ОЛОТЮО])-ганических аналогов, гомолити-ческие реакции которых сопровождаются разрывом связей 8п—8п или 8н—С. Как видно из табл. 1, при взаимодействии тетраэтилкремния и гексаэтилдисилана с перекисными соединениями природа последних не влияет иа строение кремнийсодержащих продуктов. По нашему мнению, это свидетельствует о свободно-радикальном механизме реакций. [c.284]

Свечением сопровождаются также некоторые реакции, идущие в отсутствие кислорода термический распад перекисных соединений (гидроперекисей метила [58], этила и н.пропила, ди-этилперекиси [59]) нитратов и нитритов при высоких температурах [60—63] (метилнитрат, этилнитрат, метилнитрит) закиси азота [64] взаимодействие фтора с иодистым водородом [65] и окисью азота [66] и озона с окисью углерода [67]. [c.9]

Из литературы известно, что в результате действия радиации на бензол получается молекулярный водород, ацетилен и продукт полимеризации. Причем О (Н2)=0,035 и 0(С2Нг) == 0,020 13], а выход продукта полимеризации 0,75 [4]. Продуктами радиолиза изооктана являются молекулярный водород и метан, а в присутствии кислорода перекисные соединения [5, 6]. Облучение четыреххлористого углерода приводит к образованию молекулярного хлора и гексахлорэтана с выходами в среднем 0,80 молекул/100 эв [7]. В присутствии кислорода при этом образуется также значительное количество фосгена [8]. [c.156]

Ллкоголлты металлов не являются металлоорганическими соединениями в том смысле, что они не содержат в себе связь металл—углерод. Однако согласно современным представлениям о механизме их окисления кислородом, по ходу этой реакции могут образоваться соединения, содержащие связь металл—углерод и окисляющиеся далее в неустойчивые металлоорганические перекисные соединения, которые распадаются в конечном итоге на соответствующие кетоны и перекиси металлов. Такого типа превращения изучены преимущественно для алкоголятов щелочных металлов, во многих случаях образующихся сравнительно легко уже нри действии спиртов на щелочной металл. [c.40]

Для синтеза этого углеводорода он провел реакцию между три-фенилбромметаном и серебром в виде тонкодиспергированного порошка [8]. Полученное соединение (т. пл. 185°С) оказалось, однако, не углеводородом, так как анализ на углерод неизменно давал цифры примерно на 6% меньше, чем требовалось по теории. Поэтому Гомберг пришел к заключению, что во время реакции происходило поглощение кислорода и образовавшийся продукт представлял перекисное соединение. [c.801]

Гайсинский [20] указывает, что, за небольшими исключениями, элементы с электроотрицательностьвз ниже 2,1 (т. е. ниже величины, присвоенной водороду), по-видимому, способны к образованию перекисных соединений. Однако некоторые элементы с большей электроотрицательностью, например углерод, азот, сера и ртуть, также образуют (или, вероятно, образуют) перекнсные соединения. Эти наблюдения, возможно, послужат основой для выработки определенного правила, которое дало бы возможность отличать истинные перекисные соединения от мнимых. [c.533]

Малая прочность углерод-углеродной связи, соседней с пере кисными группировками, хорошо известна в химии перекисны соединений. Однако ранее реакции с разрывом этой связи наблю дались главным образом для перекисей с ароматическим кольцо в р-положении к перекисной группе (реакция Байера-Виллигерг кислотное разложение кумилгидроперекиси и др.). Результаты на стоящей работы позволяют предположить, что аналогичные пре вращения, можно осуществить также с озонидамн ациклически олефинов. [c.318]

Анализируя полученные экспериментальные данные, можно отметить пропорциональность скорости полимеризации корню квадратному из концентрации инициаторов для всех изученных соединений и закономерное уменьшение молекулярного веса образующихся полимеров при увеличении концентрации инициатора. Однако прн сравнении скорости полимеризации для различных инициаторов не наблюдается закономерного уменьшения молекулярных весов полимеров при увеличении скорости процесса. Так, несмотря на то что скорость полимеризации для перекиси пропионила при 73,5° С выше, чем для перекиси изобутирила при 40° С примерно в два раза, средняя длина полимерной цепи в четыре раза больше при использовании первого соединения. Скорости полимеризации в присутствии перекисей III (85° С) и IV (73,5° С) близки, однако молекулярный вес полимера, образующегося с первой перекисью, примерно в три раза выше. Аналогичная зависимость наблюдается для полимеров, полученных при инициировании перекисями III и V. Эти данные указывают на особенности протекания элементарных реакций, в частности реакции обрыва для перекисей различного строения. По-видимому, при переходе от перекисей с карбокснгруппой, связанной с первичным атомом углерода, к соединениям, в которых эта группа связана с вторичным или третичным углеродом, первичные радикалы вследствие уменьшения активности оказываются способными принимать участие в реакции обрыва (обрыв на первичных радикалах), что приводит к значительному снижению средней длины полимерных цепей. Помимо значений константы скорости инициирования к, полученных из данных по ингибированию, нами были рассчитаны константы скорости инициирования из данных скорости полимеризации и средней степени полимеризации исходя из предположения, что обрыв цепи происходит путем рекомбинации двух растущих радикалов k = vlO,5P , а также при участии первичных радикалов k" = vlP (здесь Р — средняя длина цепи полимера, — концентрация перекисного соединения). Значения этих констант также приведены в табл. 2. Из данных табл. 2 видно, что для перекиси пропионила значения кик совпадают, что говорит об отсутствии обрыва на первичных радикалах. Для перекиси II (и частично для III) значение константы инициирования, полученное из данных ингибирования, лежит между значениями к и к", что указывает на то, что в данном случае [c.475]

Особую опасность представляют процессы, в которых возможно присутствие нескольких нежелательных примесей. Например, безопасная эксплуатация установок низкотемпературного разделения воздуха возможна, если в нем отсутствуют примеси ацетилена, углеводородов, окислов азота, сероводорода, сероокиси углерода, продуктов разложения смазочных масел (например, перекисные соединения). Накопление этих примесей в конденсаторах и другой аппаратуре разделения воздуха приводит к взрывам. Наиболее опасной примесью в данном случае является ацетилен, который, частично растворяясь в жидком воздухе и находясь в избытке, выпадает в виде взрывоопасного твердого ацетилена. Очистка воздуха от опасных примесей достигается их адсорбцией на гранулированном силикагеле. Адсорбционная очистка воздуха используется на всех установках воздухоразделения, действующих на химических предприятиях. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология