Ценовые соединения с металлами

Основная идея объяснения спектров ПМР соединений этого типа была высказана в работе [11, где было показано, что ценовый сдвиг сигналов ЦПД-нротонов в сильное поле относительно бензола можно отнести лишь за счет магнитной анизотропии атома металла. Величина этой анизотропии, по данным ПМР [2], возрастает в ряду Ti, Ni, W, Мо, Gr, Ru, Re, Mn, Fe. [c.534]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Поскольку циклопентадиенил, обычно обозначаемый как Ср, образовался из jHg путем вычитания протона, этот радикал имеет отрицательный заряд, т.е. играет роль аниона. Поэтому сэндвичевыми молекулярными структурами, естественно, могут обладать только производные двухвалентных металлов. В табл. 78 приведены значения средних длин связей М—С для всех изученных к настоящему времени ценовых соединений. Расстояния С—С внутри кольца для всех перечисленных веществ равны (1,43 0,005) А, расстояния от одного Ср до другого в большинстве случаев близко к сумме межмолекулярных радиусов. Конформация во всех случаях заслоненная или близка к ней. И последнее-бериллоцен представляет собой исключение у него один Ср сдвинут относительно другого на 0,8 А так, что Ве связан с одним Ср стандартным образом (тг-связями), а с другим-нормальными ст-связями, разными по длине с различными атомами второго цикла. [c.104]

Вместо карбоксильной группы для солеобразования можно использовать достаточно кислые гидроксильные группы (например, в диоксимах стероидов). Другие способы включения металлов в полимерную цепь состоят в образовании ценовых соединений (ферроцены, титаноцены, кобальтоцены), комплексных соединений с бифункциональными лигандами и т. д. Оловоорганические соединения образуют соли с карбоксилсодержащими полимерами (например, трифенилстаннат полиакриловой кислоты). Предполагаемый механизм действия ФАП заключается в гидролизе основных цепей полимеров с выделением низкомолекулярных производных металлов. Роль полимера сводится к усилению избирательного поглощения ФАП бактериальными клетками. В ряде случаев для образования полимера используют уже известные антимикробные средства, например пириметамин [c.141]

Стремление к образованию 18-электронной оболочки объясняет многие необычные структурные характеристики координационных соединений карбонилов металлов, соединений ценового, аре-нового и смешанного типов. Так, необычная структура карбонила кобальта Сог(СО)8 (VП) объясняется тем, что в ней достигается 18-электронная конфигурация валентной оболочки. Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. Диамагнетизм Со2(СО)8 свидетельствует о спаривании эл,ектронов кобальта и образовании связи Со—Со. Действительно, расстояние Со—Со составляет по данным рентгеноструктурных исследований всего 2,5 А. Интересно отметить, что в растворе структура УП находится в равновесии с изомерной ей структурой XX, также согласующейся с правилом 18 электронов [c.192]

Г. А. Разуваев создал способы синтеза ценовых арильных соединений четырсхвалентных металлов — титана, циркония, ванадия —и трехвалентного титана. [c.697]

При электронном уДа )е в соединениях ценового Тййа, содержащих в лиганде, заместители со слабыми связями С—С или С—X, после потери молекулярным ионом одной или нескольких лигандных групп происходит диссодиация таких ослабленных -связей, причем очень часто наблюдается перенос электроотрицательной группы X на атом металла. Типичным примером служит масс-спектр ферроценилкарбоновой кислоты (рис. 62). Максимальный пик в нем соответствует фрагменту, образовавшемуся из молекулярного иона с потерей С5Н4СО. [c.155]

В процессах полимеризации на комплексных катализаторах определяющую роль играют органические соединения переходных металлов, содержащие а-связь Ме—С. Химия этих соединений развивается быстрыми темпами, о чем свидетельствует всевозрастаю щее число публикаций на эту тему [60, 154, 155, 425—549]. Начало этим работам положили Кили и Посон [550], а также Миллер, Теббот и Тремэйн [551], открывшие в 1951 г. ферроцен. Вслед за открытием ценовых производных последовало открытие аналогично построенных бисареновых комплексов [552], многочисленных металлоорганических соединений с о-связью Ме—С [425— 549], а примерно с 1957 г. — олефиновых, ацетиленовых, л-ал-лильных [431, 486, 553—555] и смешанных комплексов переходных металлов. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология