Церий валентность

Поскольку у лантаноидов валентными в основном являются 5 1б5 -электроны, их устойчивая степень окисления равна +3. Однако элементы, примыкающие к лантану (4/ ), гадолинию (4/ ) и лютецию (4/1 ), имеют переменные степени окисления. Так, для церия (4/ 6 ) [c.549]

Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]

Представляет интерес рассмотрение вопроса о положении элементов в периодической системе с учетом их электронного строения. В качестве исходной посылки при этом полезно отметить, что s- и р-элементы образуют группы А в периодической системе, а -элементы входят в побочные подгруппы или группы В. При переходе от одной В-группы к другой свойства ( -элементов меняются не очень резко, что, как известно, связано с заполнением электронами второй снаружи оболочки. На основании этой закономерности в последние годы некоторые исследователи предлагают варианты размещения /-элементов в периодической системе с выделением их в специальные С-подгруппы на основании особенностей их электронного строения . В соответствии с этим сам лантан, имеющий 3 валентных электрона, должен возглавлять ШС-группу. Элементы от церия e(4/ 6s — 4 валентных электрона) до самария Sm ((4/ 6s — 8 валентных электронов, подобно железу 3d4s ) располагаются соответственно в IV — VlII -rpynnax. Европий Eu(4/ 6s"), имеющий устойчивую / -конфигурацию и, как следствие этого, лишь [c.24]

Некоторые лантаноиды, кроме валентности П1, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (5т, Ей, УЬ). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4 подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня б5 и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня б5, что делает структуру иона Еи + сходной с устойчивой структурой иона 0(12+ Электронная структура иона приближается к структуре иона 0(1 +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона ТЬ + сходной со структурой иона 0(1 Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня б5 возникает ион УЬ +, сходный по структуре с устойчивым ионом [c.47]

Влиянию примесей металлов переменной валентности на окисление и стабильность синтетических каучуков посвящено значительное количество исследований. В литературе имеется большое количество данных по каталитическому влиянию на эти процессы железа [29—37, 39], меди [29—34, 37, 38, 41], марганца [30—33, 34, 37], кобальта [14, с. 111, 33, 34], никеля [34, 46], ванадия [34, 42], церия [33, 34], свинца [33, 34], олова [33], титана [43—47]. [c.629]

Некоторые лантаноиды проявляют, кроме валентности 3-Ь, также валентность 4-(- (Се, Рг, ТЬ) или 2+- (8т, Ей, УЬ). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на 4/-подуровне. Легко проявляемая церием валентность 4- - объясняется неустойчивостью 4/-подуровня. У церия появляется первый электрон на 4/-подуровне. Можно допустить, что он довольно непрочно закреплен на подуровне, поэтому сравнительно легко отрывается — образуется ион Се +. Структура иона Се идентична структуре Ьа +, а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. [c.116]

Электроны заполняют 4/-, а не 5(/-подуровень потому, что в этом случае атом обладает меньшей энергией. Однако разница в энергиях 4/- и 5с(-состояний очень мала. Благодаря этому один из 4/-электронов (а в некоторых случаях, например, у церия, два 4/-электрона) легко возбуждается, переходя на 5й-подуровень, и становится, таким образом, валентным электроном. Поэтому в большинстве своих соединений лантаноиды имеют степень окисления -1-3, а не +2. Это обстоятельство объясняет близость свойст лантаноидов к свойствам элементов подгруппы скандия. [c.500]

Лантаноиды по характеру заполнения 4/-орбиталей можно подразделить на два подсемейства. Первые семь элементов (Се, Рг, Ыс1, Рт, 5т, Ей, Сс1), у которых в соответствии с правилом Хунда /-орбитали заполняются по одному электрону, составляют подсемейство церия. Остальные семь элементов (ТЬ, Оу, Но, Ег, Тш, УЬ, Ей), у которых, 4/-орбиталь заполняется по второму электрону, составляют подсемейство тербия. Так как внутренние й- и /-подуровни энергетически близки, в валентной связи участвуют фактически 5 б5--электроны. Для лантаноидов наиболее характерной является степень окисления -Ь3. [c.81]

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Радиусы атомов лантаноидов были определены из кристаллических структур металлов. Большинство их имеет гексагональные решетки, европий имеет решетку объемноцентрированного куба, а иттербий — кубическую. Для церия, празеодима и неодима известно по две различные модификации. На рис. 12 показано изменение величин радиусов атомов (сплошная линия) лантаноидов в зависимости от увеличения 2. Элементы, проявляющие валентность 2, характеризуются резким возрастанием радиусов их атомов (у европия и иттербия), а для остальных вместе с ростом 2 происходит уменьшение радиусов атомов, сжатие последних, называемое лантаноидным сжатием или контракцией. [c.59]

Ярким примером того, как Менделеев корректировал данные об атомных весах и валентности РЗЭ, необходимые для правильного размещения этих элементов в периодической системе, являются его исследования в области химии церия. [c.84]

Исходя из электронной структуры атомов, объяснить, почему церий и празеодим, помимо валентности, равной 3, могут быть четырехвалентны, а европий и иттербий — двухвалентны [c.335]

Церий, как известно, самый распространенный из РЗЭ. Он был открыт первым (Берцелиус) и из числа РЗЭ изучен к 1869 г. наиболее полно. Тем не менее к моменту создания периодического закона состав наиболее важных соединений церия, его атомный вес и валентность были определены неверно, что делало крайне трудным его размещение в периодической системе. В 1870 г. Менделеев писал в статье О месте церия в системе элементов [18, с. 54] Основываясь на указанной мною периодической зависимости физических и химических свойств элементов от величины их атомного веса, я должен был думать, что атомные веса индия, урана и церия (а потому, вероятно, и его спутников) необходимо изменить, потому что эти элементы не подходят или по форме своих окислов или но своим свойствам под законность, указанную мною . [c.84]

Считая очень важным уточнение атомного веса и валентности церия, Менделеев экспериментально определил его теплоемкость. Лучшие куски (3,5 г), прокаленные в струе водорода, дали для церия теплоемкость... около 0,05 как и следовало ожидать по атомному весу Се=138 [18, с. 64]. Одновременно Менделеев определил теплоемкость бария, которая оказалась сходной с теплоемкостью церия. Это подтвердило правильность принятого для Се и Ва атомного веса, а также правомерность использованной для этой цели методики эксперимента. [c.85]

Сульфиды получаются восстановлением соответствующих сульфатов, взаимодействием при высокой температуре оксидов с НаЗ или нагреванием лантаноидов в парах серы. Сульфид четырехвалентного церия образуется нагреванием безводного сульфата Се(504)2 в токе НаЗ. Для элементов, проявляющих валентность, равную 2, известны сульфиды типа МеЗ. [c.283]

Поскольку у лантаноидов валентными в основно.м являются 5d 6s -элeктpoны, их устойчивая степень окисления равна +3. Однако элементы, примыкающие к лантану (4/ ), гадолинию (4/ ) и лютецию (4/ ) имеют переменные степени окисления. Так, для церия (4/ 65 ) наряду со степенью окисления +3 характерна степень окисления +4. Это связано с переходом двух 4/-электронов в Ьй-состояние. По той же причине степень окисления +4 может проявлять и празеодим (4/ ) (хотя она и значительно менее характерна, чем для Се). Европий, имеющий семь 4/-электронов (4/ 6я ), может, напротив, проявлять степень окисления +2. [c.641]

Особенно важной является оценка работы Менделеева в области РЗЭ Богуславом Браунером. В статье Элементы редких земель , написанной Браунером по просьбе Менделеева и опубликованной впервые в седьмом издании Основ Химии в качестве Дополнения , подчеркивается определяющая роль работ Менделеева по установлению истинной валентности и правильного атомного веса церия и других РЗЭ [20]. Браунер отмечает, что именно Менделеев предложил для окислов большинства РЗЭ формулу КаОз. Позднее, — пишет Браунер [5, с. 316], — Мариньяк, Клеве, Нильсон, Крюсе, Браунер и их ученики, Джонс фон Шееле, Бендикс, Мутман и его ученики, Коппель и др., исследовали соединения редких земель, и их исследования еще больше доказали правильность взгляда Менделеева, так что состав главных основных окислов или земель выражают теперь всегда формулой РгОз - Так же как Урбен, Браунер считал очень важным для развития РЗЭ предложенный Менделеевым новый метод разделения смесей РЗЭ Двойные азотнокислые соли аммония были применены впервые Менделеевым (1873) для разделения лантана от дидима. Из смеси обеих кристаллизуется в присутствии свободной азотной кислоты прежде всего двойная соль лантана. Ауэр фон Вельсбах пользовался таким же раствором и разложил дидим на празеодим, двойная соль которого кристаллизуется с двойной солью лантана, и на неодим, двойная соль которого остается в маточном растворе [5, с. 321]. [c.87]

Все элементы проявляют общую валентность, равную 3. Кроме того, для церия, празеодима и тербия известна валентность, равная 4, а для самария, европия и иттербия — валентность, раз- [c.333]

Однако у церия имеется определенная вероятность образования конфигурации 4/. При этом валентное состояние церия понижается до. .. и это обусловливает существование. . . (узкой, широкой) области нестехиометрии в интервале составов. ... [c.376]

Общая характеристика лантаноидов и актиноидов. У элементов семейства лантаноидов (редкоземельных) очередные электроны попадают в подуровень 4/ (табл. 36). В подуровне 5d содержится по одному. электрону у Ьа, Сс1, Ьи, у всех остальных 5й-электрон проскакивает в подуровень 4/. У гадолиния и лютеция валентные электроны только 5d 6s их валентность три. У других лантаноидов валентными являются б5 - и часть 4/-электроны (чаще — один). Как правило, их валентность тоже три, но для европия с наполовину заполненным /-подуровнем и для иттербия с целиком заполненным /-подуровнем более характерна валентность два. У них же (Ей и УЬ) радиус атомов более высокий, плотность металла и температура плавления более низкая в сравнении с другими лантаноидами. У церия, тербия и следующих за ними празеодима и диспрозия валентность бывает три и четыре. В последнем случае в валентных связях, кроме бх -электро-нов, участвуют еще два электрона из 4/-подуровня. [c.326]

Определение ионов переменной валентности состоит в электрохимическом переведении определяемых ионов в такую степень окисления, которая образует с какими-либо анионами раствора малорастворимые соединения, осаждающиеся на поверхности электрода. Последующее электрохимическое окисление или восстановление ионов металла в осадке на электроде связано с протеканием тока, который фиксируется. Он пропорционален содержанию ионов металла в первоначальном растворе. Примером может служить определение церия. Ионы церия (П1) окисляются на электроде до Се +. Последние при некотором pH концентрируются на электроде в виде осадка Се (ОН) 4. Затем проводят катодное восстановление церия в осадке и измеряют ток, пропорциональный содержанию церия в исходном растворе. Описанным методом церий можно определить в присутствии больших количеств редкоземельных элементов. Существуют и другие примеры таких определений. [c.499]

Некоторые редкоземельные элементы проявляют валентность, отличную от трех. Четырехвалентный церий во всех своих соединениях весьма напоминает торий. Другие редкоземельные элементы (Рг, ТЬ н, возможно, N 5 проявляют валентность, равную четырем, только в окислах. Некоторые другие редкоземельные элементы (Ей, УЬ и с трудом 5т) могут быть восстановлены до двухвалентных (синтез 19). В двухвалентном состоянии они похожи на барий и стронций. [c.34]

Элементы, обладающие валентностью, отличной от трех, можно выделять, пользуясь тем, что соединения, содержащие элемент с высшей или низшей валентностью, резко отличаются по свойствам. Для этой цели давно уже используется способность церия переходить в четырехвалентное состояние (см. синтез 14). Празеодим и тербий можно легко отделить благодаря тому, что они образуют высшие окислы при плавлении нитратов. [c.39]

У церия, имеющего в состоянии иевозбужденного изолированного атома электронную конфигурацию. . . , вероятна отдача. . . (скольких ) электронов и приобретение конфигурации. ... Это приводит к преимущественному валентному состоянию церия. .. и образованию окиси состава. .. . [c.374]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

В энергиях 4[- и 5 -состояний очень мала. Благодаря этому одии из 4/-электронов (а в некоторых случаях, например, у церия, два 4/-электрона) легко возбуждается, переходя иа 5 -подуровень, и сгановится, таким образом, валентным электроном. Поэтому в большинстве своих соединений лантаноиды имеют степень окисленности +3, а не +2. Это обстоятельство объясняет близость свойств лантаноидов к свойствам элементов подгруппы скандия. [c.642]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

По мере накопления экспериментального материала выяснилось, что высокие давления вызывают зачастую уникальные изменения в веществах, которые никаким другими способами достигнуты быть не могут. Это может проявляться в переходе электрона с одной орбитали на другую (церий, цезий), переходе вещества из диэлектрика в состояние с металлической проводимостью (фосфор, оксиды железа, никеля, хрома), переходе вещества из. модификации с малой плотностью в модификацию с большой, в изменении валентности, получении совершенно новых соединений и т. д. Все эти явления крайне интересны, и далеко не всем им в настоящее время дано убедительное объяснение. Давление существенно влияет и на кинетику различных процессов. Многочисленные примеры показывают, как действует давленпе на с.чорость реакций различных порядков и какие выводы можно сделать па основании исследования таких процессов. Действие давления на сложные химические реакции редко удается объяснить до конца, ибо очень трудно выделить в суммарном эффекте, где давление проявило себя как действующее на равновесие процесса, а где — на его кинетику. Особо следует указать на давление, влияющее на скорость пространственно-затруд-ненных реакций. [c.6]

Химические свойства. При химических реакциях от атомов скандия, иттрия и лантана могут отрываться по три электрона. Эти металлы являются сильными восстановителями из них наиболее активен лантан. Примыкающие к лантану лантаноиды также являются сильными восстановителями, активность которых от церия к лютецию уменьшается. При окислении атомы лантаноидов, как общее правило, проявляют валентность 3. Первые пять элементов от церия до европия, включая лантан, называются цериевыми или церитовыми элементами. Остальные элементы вместе с иттрием называются ит-триевыми элементами. Они являются более тугоплавкими металлами, чем цериевые. Упомянутое деление основано на том, что в одних природных минералах сосредоточены преимущественно цериевые элементы, из которых наиболее распространенным является церий, а в других — иттрий вместе с остальными элементами. [c.63]

Считая основггой причиной трудностей размещения РЗЭ в периодической системе неверно определенные атомные веса и валентности этих элементов, обосновывая необходимость изменения величин некоторых атомных весов, Менделеев подчеркивал, что ему при построении периодической системы пе пришлось изменять эти величины пн для одного пз хорошо изученных элементов. Коррективы коснулись только плохо охарактеризованных к тому времени индия, урана, тория, церия, лаптана, дидима, иттрия и эрбия, а также н некоторых других малоизвестных элементов [18, с. 70, 226, 426]. [c.83]

Менделеев подверг [18, с. 59, 185] подробному анализу данные литературы (Раммельсберг, Герман и др.) о составе кислородных соединений церия. Он убедителыю показал, что принятая в то время оценка валентности церия содержала ошибку при анализе состава соединений церия не учитывалась гидратная вода, наличие остатков серной кислоты и др. Обсуждая данные Раммельсберга о составе сульфатов церия, полученных в разное время, Менделеев показал, что разброс экспериментальных данных велик и оценка степени окисления по этим данным пе может быть однозначной. Раммельсберг ошибочно принимал основную степень окисления церия равной двум и атомный вес равным 92 (см. табл. 1.8). Однако по Е>ерцелиусу и Герману атомный вес церия был 136. Менделеев предло -кнл изменить атомный вес церия, ...придав обыкновенной степени окисления церия формулу Се О . [c.84]

В 1870—1871 гг. Менделеев считал более правильным располагать дидим в III группе, а лантан был склонен поместить в IV группу если принять для лантана валентность 4, то атомный вес лантана становился равным 180 и можно было по величине атомного веса поместить его в периодической системе на месте тяжелого аналога церия [18, с. 146]. Основанием для такого размещения лантана были данные Мариньяка о получении для дидима соединений, сходных с квасцами. Это доказывало трехвалентность дидима. Кроме того, предпринятые самим Менделеевым опыты по очистке лантапа от дидима посредст вом дробной кристаллизации двойной азотно-аммиачной соли показали, что дидим остается в растворе [18, с. 195—196], а лантан — в твердой фазе. Это было подтверждением различий в свойствах соединений лаптана и дидима и основанием для их размещения в разных группах. [c.86]

После лантана, как известно, расположено семейство редкоземельных элементов — лантаноидов (с 2 = 58—71). 14 элементов отвечают максимальному числу электронов в /-подуровне (/ ). Раньше считали, что начиная с атома Се (2 = 58) идет заполнение /-подуровня в 4-ом уровне последовательно от 1 до 14 электронами и у всех сохраняется валентная конфигурация лантана 5 6s2. В настоящее время установлено, что ланта-новая конфигурация сохраняется лишь у 64-го и 71-го элементов. У остальных единственного электрона в 5 -пoдypoвнe нет. В атоме церия 4/-подуровень сразу пополняется двумя электронами. Для части элементов дальнейшее пополнение дается в табл. 9. [c.27]

К выполнению этой программы исследований приступил в 1878 г. Б. Браунер. Первое, что он установил лантан есть не Ьа=180, но Ьа= 138,3 . Затем, синтезировав тетрафторид церия СеГ4, Б. Браунер доказал, что наивысшая валентность церия равна четырем. [c.289]

В 1871 г. Д. И. Менделеев приписал известным в то время окислам редкоземельных элементов формулу ЬпгОз, а высшему окислу церия— СеОг, что впоследствии подтвердилось. Д. И. Менделееву принадлежит огромная заслуга в правильном выборе валентности РЗЭ. Работая по разделению солей отдельных редкоземельных элементов цериевой подгруппы, Д. И. Менделеев указал на возможность применения для этой цели метода дробной кристаллизации. Так, метод впоследствии был использован в исследовательских работах Дроссбахом в Германии, Демарсеем, Урбэном и Лакомбэ во Франции и И. И. Заозерским в России. [c.50]

В лантане Ьа (57) электрон заполняет бй-орбиталь, а в следующем элементе, церии Се (58), — 4/-орбиталь. Так начинается ряд лантаноидов (элементы 57—71), в котором 14 электронов размещаются на 4f-орбитали. Химические свойства определяются главным образом внешними валентными электронами, поэтому эти элементы во многом схожи. Подобная ситуация наблюдается и для актиния Ас (89) начинает заполняться 6 -орбиталь. Элементы с 89 по 103 образуют ряд актиноидов, в котором 5f-opбитaль полностью заполнена. [c.400]

Для титрования используют водный раствор, содержащий нитраты тория и р. 3. э., причем церий предварительно восстанавливают до трех-валентного состояния. Кислый раствор упаривают несколько раз до удаления свободной кислоты. Добавляют 20. ил СНзСООН, 2—3 капли HNO3, 300 мл воды и 1 г Hs OONa. Раствор, охлажденный до комнатной температуры, титруют стандартным раствором молибдата аммония, добавляя его небольшими порция1 ш, а в конце титрования — по каплям. [c.59]

Экстракция нитрата тория окисью мезитила (изопропили-динацетон) из смесей других нитратов в присутствии высали-вателя A1(N03)3, рекомендованная Левиным и Гримальди [1344], рассматривается как прекрасный аналитический метод отделения тория от радиоактивных осколков р. з. э. и церия в обоих валентных состояниях, а также от большинства катионов даже в присутствии фосфат- и сульфат-ионов [1044, 1344, 1408]. Недостатки метода U, Zr и V не отделяются от тория экстракт загрязнен А1, который необходимо удалять перед определением тория как весовым, так и колориметрическим методами. Подробно метод описан на стр. 187—190. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология