Церий комплексные соединения

Определению титана (IV) мешают фториды и большие количества фосфатов, образующие с титаном комплексные соединения. Нельзя определять титан в присутствии ванадия, церия и молибдена. Ионы железа(III) в сернокислой и азотнокислой средах мешают мало, а среде соляной кислоты ион РеСи мешает собственной окраской. [c.61]

Окислительно-восстановительный потенциал солей Се (IV) вследствие склонности ионов e(IV) к образованию комплексных соединений существенно зависит от типа анионов. Например, при ан+ = 1 моль/дм для сернокислого раствора сульфата церия(1У) о=1,44 В, для азотнокислого раствора e(N03)4 о==1,61 В, для хлорнокислого раствора перхлората церия (IV) Ео-=, 70 В. В хлорнокислом растворе при ан+ = 8 моль/дм о==1,87 В. [c.174]

Из фотометрических методов определения содержания скандия широкое распространение получил метод определения с ксиленоловым оранжевым. Скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 при pH 1,5— 5,0. Нижний предел определения равен 0,1 мкг/мл небольшие количества редкоземельных элементов определению не мешают ионы железа (III) и церия (IV) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Мешают определению скандия торий, галлий, индий, цирконий. Кривые светопоглощения растворов ксиленолового оранжевого и его соединения со скандием показаны на рис. 23. С помощью ксиленолового оранжевого скандий определяют в металлическом магнии и его сплавах, в медных сплавах, в вольфрамите. [c.207]

Редкоземельные элементы, как известно, весьма близки между собой по химическим свойствам, что очень затрудняет их селективное определение при одновременном присутствии нескольких элементов в растворе. Описываемые ниже методы могут быть применены либо для определения одного из лантаноидов в отсутствие всех остальных, либо для определения общего количества всех присутствующих в растворе лантаноидов. При этом необходимо также учитывать, что реактивы, применяемые для титрования лантаноидов, могут давать осадки или образовывать комплексные соединения и с другими элементами. Все это заставляет очень осторожно относиться как к выбору условий титрования лантаноидов, так и к получаемым результатам. Описываемые ниже методы относятся к трехвалентным лантаноидам, для которых могут быть применены только методы осаждения или комплексообразования. Церий, обладающий устойчивой валентностью не только 3, но и 4, рассматривается отдельно, в специальном разделе Церий , поскольку в четырехвалентном состоянии он является сильным окислителем и определение его основывается на иных принципах, нежели определение трехвалентных лантаноидов. [c.243]

Определение индивидуальных р. з. э. при их совместном присутствии, естественно, невозможное без использования комплексных соединений, может производиться методом распределительной хроматографии на бумаге, принцип которого был рассмотрен выше. Отметим лишь, что этим методом были проанализированы сотни содержащих р. з. э. минералов и многие образцы индивидуальных р. з. э. высокой чистоты. С помощью комплексных соединений могут быть определены в смеси и некоторые отдельные р. з. э., обладающие свойством переменной валентности. Упомянем в качестве примеров разработанные при участии авторов методы определения церия, основанные на образовании окрашенного соединения при добавлении к цитрат-ным растворам р. з. э. аммиачного раствора перекиси водорода [56], на образовании труднорастворимой двуокиси церия при прокаливании тиосуль-фатных соединений р. з. э. [57], на окислении воздухом церия из карбонатных комплексных растворов с последующим потенциометрическим титрованием [58] и пр. С помощью этих и ряда других реакций были разработаны [c.291]

Сущность метода. Ализарин-комплексон в слабокислой среде (рН 5) имеет желтую окраску (Я, 423 нм). С лантаном или церием(III) этот индикатор образует комплексное соединение состава 1 1 Я, = 500 нм и молярным коэффициентом поглощения 8500 = 4,7 10 . В присутствии фторидов получается тройное комплексное соединение состава 1 1 1, для которого Х акс = = 570 нм и 6570 = 6,8-10 . Однако измерение оптической плотности растворов, содержащих тройной комплекс, рекомендуется проводить не при X = 570 нм, а при Я = 610 — 620 нм, так кав [c.217]

Известно миого солей РЗЭ, способных экстрагироваться различными растворителями — спиртами, кетонами, эфирами и т. д. Так, Бок и Мейер [833] получили хорошие результаты, экстрагируя церий (IV) диэтиловым эфиром из азотнокислых растворов, а Фишер с сотрудниками [834] — при экстракции лантана эфиром или кетоном. Очень чистые соли иттрия (99,99%) получаются при экстрагировании комплексных соединений иттрия с бензоилацетоном [835]. Интересно, что во избежание адсорбции хлорида иттрия на стенках стеклянных сосудов его переводят из хлорида в борат (работа проводилась с радиохимическими количествами иттрия). [c.322]

На рис. 1 и 2 приведены графики зависимости сорбции иттрия и церия от pH из растворов, содержащих упомянутые выще кислоты, при концентрации 0,24 М. Снижение сорбции (А) катионов связано с образованием комплексных соединений, не адсорбирующихся па катионите. [c.236]

При изучении реакций взаимодействия элементов подгруппы скандия с диантипирилметаном было обнаружено, что скандий с этим реагентом в присутствии ионов родана образует комплексное соединение, хорошо растворимое в хлороформе. Эта реакция была использована для определения скандия в присутствии алюминия, иттрия, лантана, церия, празеодима и неодима. [c.146]

С лантаном или церием(III) этот индикатор образует комплексное соединение, окрашенное в красный цвет и в кислой среде (pH 4,6 Хмакс = 520 нм). Фторид-ион, замещая одну из двух молекул воды, связанных координационно, образует тройной комплекс сиренево-синего цвета (pH 4,6 Ямакс = 610—620 нм), интенсивность окраски которого и измеряется при Я = 610—620 нм. Присутствие незначительного избытка двойного комплекса (красного) при этой длине волны проходящего света на оптической плотности раствора практически не отражается. [c.133]

Химический портрет церия будет явно неполным, если не упомянуть о его комплексных соединениях. Комплексообразование характерно для всех лантаноидов и очень полезно. Именно комплексные соединения редкоземельных элементов разделяют на ионообменных колонках. Но церий и здесь первый, его комплексы изучены лучше всего. [c.87]

На титрование, например, эквивалентной смеси комплексона и соли лантана расходуется 1 эквивалент щелочи однако при избытке комплексона расходуются 2 эквивалента щелочи, что указывает на образование высших комплексных соединений (рис. 4). Подобное явление наблюдается и у трехвалентного церия. На титрование трехвалентного железа расходуется всегда 2 эквивалента щелочи. Стало быть, образуются не нормальные комплексы по уравнению [c.41]

РЗ, образующие более прочные комплексные соединения, в сравнимых условиях переходят в органическую фазу при меньшем молярном соотношении (см. церий и иттрий) 3) при переходе от ТБФ к другим фосфорорганическим соединениям, способным давать более [c.124]

Для получения особо чистого церия рекомендуется выделять его кристаллизацией из азотнокислых растворов в виде комплексного соединения с аммонием (NH4)2[ e(NOg)e] [66]. [c.310]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

Окраска тройного комплекса соответствует окраске реактива при рН 13, т е окраске в условиях полной диссоциации комплексона На этом основании сделано [546] предположение о координации атома водорода а-гидроксильной группы красителя ионом фтора во внутренней сфере тройного комплексного соединения с церием(III) (2397а) [546]. [c.294]

Метод Н. А. Орлова [Орлов, ЖРФХО, 60, 515 (1928)] является наиболее приемлемым при получении чистого церия. Он основывается иа том, что окисленный до четырехвалентного состояния церий при определеиных значениях pH среды дает с оксалатом аммония растворимое комплексное соединение состава (NH4)4[ e( г04)4], тогда как остальные элементы цериевой подгруппы выделяются в виде трудно растворимых простых оксалатов состава (С.Е.)2(С204)з- (Прим. ред.) [c.50]

Связывать кобальт (III) в комплексное соединение можно также при помощи ЭДТА, а окисление проводить раствором бихромата или ванадата на фоне серной кислоты — 1 и. или 0,05 н. соответственно. В обоих случаях титруют с двумя платиновыми электродами при напряжении 0,1 в. По другому варианту окисляют кобальт церием (IV) на фоне 1%-ного ацетата кальция, тоже в присутствии ЭДТА при pH около 6,5. Титруют также с двумя nj a-тиновыми электродами при напряжении 0,1 в. [c.239]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Теноилтрифторацетон (ТТА) с Ре образует красное комплексное соединение, экстрагирующееся бензолом. Содержание железа определяют фотометрированием экстракта. Hg Со и Сг анализу не мешают [163]. Си экстрагируют бензольным раствором ТТА. Содержание меди определяют фотометрированием зеленого экстракта [164]. Раствор комплекса Се с ТТА в бензоле красного цвета. На этой основе разработан экстракционно-фотометрический метод определения церия [165]. Аналогичные варианты разработаны для экстракционно-фотометрического определения Сг и и [166, 166а, 167, 168]. [c.242]

Ализарин 8 образует с редкоземельными элементами окрашенные комплексные соединения [1—3]. Однако наблюдение за образованием этих соединений затрудняется вследствие того, что с повышением pH раствора реактив приобретает красную окраску, аналогичную окраске комплексов. Чтобы избежать это затруднение, мы использовали борную кислоту, образующую с ализарином 8 в слабокислой, нейтральной и щелочной среде окрашенный в желтый цвет борноализариновый комплекс [4]. Прием, заключающийся в использовании в качестве реактива борноализаринового комплекса, был использован нами при фотометрическом определенПи различных металлов [4—6]. Оп позволил исследовать образовапие ализарипатов иттрия, лантана и церия в широком интервале pH. [c.271]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

Другие методы. Для определения церия предложено также использовать желтую окраску комплексного соединения, образующегося при обработке разбавленного раствора соли церия карбонатом калия, растворением выделившегося белого осадка добавлением избытка карбоната калця и стоянии полученного раствора на воздухе. [c.634]

Для noBbiiueiuiH теилостойкости резни из К. к. в смесп вводят термостабилизаторы, гл. обр. Ре.,Оз (до 10 мае. ч.), TIO, (до 20 мае. ч.), печную сажу (ок. 1 мае. ч.), комплексные соединения или солп церия (до 1 мае. ч.). [c.577]

Работы, недавно проведенные исследовательской лабораторией военно-морского флота США, показали [17], что комплексные соединения металлов (в частности, железа, меди и церия) с дисалицилаль-этилендиамином и дисалицилальпропилендиамином увеличивают срок службы силиконов с низким содержанием фенильных групп приблизительно на 50% в присутствии холоднокатаной стали и более чем на 100% в присутствии меди (приблизительно в 30 раз по сравнению со сроком службы контрольных образцов без комплексных добавок). К сожалению, это поразительное увеличение срока службы силиконовых жидкостей исчезает при использовании их в консистентных смазках, так как активность дезактиватора металла утрачивается вследствие адсорбции его на загустителе. [c.251]

К комплексным соединениям относятся также некоторые другие органические соединения РЗЭ, обладающие яркой окраской и потому используемые в аналитической химии. Например ло-л ифенолы (пирогаллол, пирокатехин), образуют фиолетовые комплексные соединения с церием нафтазарин (5,8-диокси-1,4-нафтахинон), дает с РЗЭ красновато-синие комплексные соединения гематоксилин и ализарин, образуют окрашенные лаки с лантаном и иттрием, и т. д. 715]. [c.281]

Система Се +/СеЗ+ изучена довольно подробно. Растворы четырехвалентного церия давно применяются в аналитическай химии в качестве окислителя, обладающего высоким потенциалом, который обычно принимался равным +1,44 в. Однако эта величина потенциала справедлива только для сернокислых растворов. Потенциал системы Се +/Се + сильно зависит от среды в связи с тем, что Се + или Се (а в некоторых случаях и тот, и другой) образуют комплексные соединения с анионами. В статье Вадсворта и др. [758] дан обзор работ по измерению потенциала системы Се +/ Се в разных условиях. В табл. 50 приведены соответствующие цифровые данные, из которых видно, что наиболее высокие значения потенциала достигаются в растворах хлорной кислоты, причем чем больше концентрация хлорной кислоты, тем выше Е . По-видимому, это связано с тем, что хлорная кислота не обра- Таблица 50 [c.291]

Для разделения отдельных элементов группы лантана, в частности самого лантана и церия, в последнее время предложен принципиально новый метод осаждения из гомогенных растворов, Метод заключается в том, что при фракционированном осаждении лантана и церия щавелевой кислотой реактив (щавелевая кислота) не вводится в готовом виде, а образуется в самом растворе из диметилоксалата, разлагающегося при действии вводимой в раствор соляной кислоты [874]. Метод гомогенного осаждения удачно применили Ф. В. Зайковский к Л. И. Герхардт [875] для отделения тория и титана, циркония и других элементов, пользуясь разложением комплексных соединений с ацетондищавелевой кислотой. [c.336]

Увеличение избирательности определения может быть обеспечено обычным экстракционным разделением определяемых и мешающих элементов. Проявляются, однако, и снецифические эффекты. Так, при флуориметрировании в водно-спиртовой среде тройных комплексных соединений, включающих самарий (или европий), теноилтрифторацетон и 1,10-фепаптролин, наблюдается гасящее действие других редкоземельных элементов — церия, празеодима и др. Растворение этих комплексов в бензоле позволяет устранить гасящее действие [588]. Такое же явление наблюдалось для фенантролин-атофанового комплекса европия [589]. [c.192]

Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

Проведение определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона (1—5 г), 10—25 мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дестиллированной воды), нагревают до кипения и осаждают кипящий раствор 5%-ным раствором оксалата аммония. Выделившийся в течение 3—6 час. осадок оксалата кальция отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде малоустойчивый, негидролизующийся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного [c.102]

При воздействии на слюду комплексного соединения церия(1У) в результате окиелиТельно-восстановительного процесса происходит образование фиксированных Н9 поверхности радикалов, которые могут инициировать полимеризацию мономеров по свободно радикальному механизму [406]. В результате образуется приви тын к поверхности полимер наряду с некоторым количеством не привитого полимера [c.225]

Бера и диссоциация окрашенных комплексных соединений 1315 действия масс в аналитической химии 2632 Затворы для колб 1648, 1673 Земли редкие см. также редко- емельн.ыг элементы анализ 3902, 3904-3906 группы итрия, разделение 4131 группы церия, разделение 3470 [c.361]

Редкоземельные элементы, см. также земли редкие и индивидуальные представители анализ адсорбционный 1329 отделение церия 5046 цветная реакция 4482, 4509 Редкоземельные элементы цериевой группы лимоннокислые комплексные соединения 456 открытие в присутствии элементов итгриевой подгруппы [c.382]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

СолиСе окрашены в оранжево-красный цвет, например нитрат церия e(N0s)4, комплексное соединение [(НН4)2Се ЫОз)в1-Н2О. [c.205]

Ход определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (который выпадает, например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона( 1—5 г),10—25мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дистиллированной воды), нагревают до кипения и, не прекращая кипения, приливают кипящий 5о -ный раствор оксалата аммония. Выделившийся осадок оксалата кальция через 3—6 час. отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде хотя малоустойчивый, но негидролизующирся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного и образует комплексное соединение, не мешающее определению. При применении достаточного количества комплексона все посторонние элементы могут содержаться практически в любых количествах. Так, например, в растворе, содержавшем 500 мг Fe и 8,24 мг Са, при однократном осаждении в присутствии 5 г комплексона было найдено осаждением 8,21 мг СаО. Метод можно применить для определения кальция в любом веществе независимо от его качественного состава. Приводим два практических метода подобного определения. [c.132]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Интенсивно окрашенное в красно-фиолетовый цвет комплексное соединение трехвалентного кобальта с комплексоном III образуется в кислой и слабошелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта в присутствии комплексона III различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмутатом натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании нейтрального или слабощелочного раствора (pH 7—8) соли двухвалентного кобальта и комплексона с перекисью водорода. Максимул светопоглощеиия лежит в видимой части спектра при длине волны 540 mix. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология