Церий четырехвалентный

Физические и химические свойства иттрия и лантаноидов. РЗЭ имеют серебристо-белый цвет (неодим и празеодим с желтоватым оттенком), в порошкообразном состоянии — от серого до черного. Большая их часть кристаллизуется в плотной гексагональной решетке, за исключением церия, иттербия, самария и европия (табл. 15). Изменение атомных объемов иллюстрируется рис. 16. Для сопоставления верхней и нижней пунктирными линиями показано изменение атомных объемов двух- и четырехвалентных элементов, соседних с лантаноидами в периодической системе. Гексагональная плотная упаковка при достаточно высокой температуре превращается в кубическую плотную с тем же координационным числом. Всем им присущ полиморфизм. В химически чистом виде они имеют высокую электропроводность. Пластичны, имеют твердость порядка 20—30 единиц по Бринеллю. Твердость их зависит от чистоты, термической обработки и обычно воз- [c.51]

Раствор сульфата четырехвалентного церия стандартизируют также по щавелевой кислоте. Можно стандартизировать раствор сульфата церия по соли Мора, аналогично описанному на стр. 176. Титрование соли Мора проводят как раствором бихромата, так [c.184]

Цериметрическое определение. Рекомендуется титрование раствором сульфата четырехвалентного церия [305, 412, 854, 910] [c.96]

Исходя из электронной структуры атомов, объяснить, почему церий и празеодим, помимо валентности, равной 3, могут быть четырехвалентны, а европий и иттербий — двухвалентны [c.335]

В чем же оно заключается Прежде всего, в легком проявлении церием четырехвалентности. Валентное состояние 4 + по устойчивости немногим отличается от 3- -для церия. Это легко объяснить недостаточной прочностью связи его двух 4/-электронов. Четырехвалентные соединения церия во многих чертах сходны с таковыми для других элементов IV группы — титана, циркония, гафния и тория. Веские доказательства приводит кристаллохимия например, фторид церия СеГ имеет одинаковую кристаллическую структуру с тетрафторидами прочих представителей подгруппы титана. Имеются, наконец, определенные черты сходства этих элементов и в металлическом состоянии. [c.191]

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Церий дает два ряда соединений, в которых он +3- и +4-вален-тен. При этом соединения четырехвалентного церия устойчивы в щелочной среде, а в кислой малоустойчивы и проявляют свойства сильных окислителей (ион Се в кислой среде — энергичный акцептор электронов). [c.427]

Сульфиды получаются восстановлением соответствующих сульфатов, взаимодействием при высокой температуре оксидов с НаЗ или нагреванием лантаноидов в парах серы. Сульфид четырехвалентного церия образуется нагреванием безводного сульфата Се(504)2 в токе НаЗ. Для элементов, проявляющих валентность, равную 2, известны сульфиды типа МеЗ. [c.283]

Для получения сульфата четырехвалентного церия препарат сульфата хлорида или карбоната трехвалентного церия растворяют в 0,5 серной кислоте и осаждают церий избытком насыщенного на холоду раствора щавелевой кислоты. Осадок промы- [c.181]

Для приготовления 0,02 N раствора сульфата четырехвалентного церия 3,5—4 г СеОз растворяют в стакане в 100 мл разбавленной 1 1 серной кислоты при перемешивании и нагревании на водяной бане. Нагревание продолжают 2—3 часа, пока почти вся СеОа не перейдет в раствор. [c.182]

Кислые растворы соли четырехвалентного церия хорошо сохраняют свой титр без изменения длительное время. Титр раствора соли церия изменяется за год не более чем на 0,02%. [c.182]

Церий определяют фотометрически перекисью водорода в щелочной среде в присутствии комплексона П1 и глицерина, а также по желтому окрашиванию соединения четырехвалентного церия с лимонной кислотой в щелочной среде или по собственной желтой окраске церия (IV). [c.279]

После охлаждения титруют избыток четырехвалентного церия разными способами [c.75]

Наиболее известные методы извлечения церия из смесей редких земель основаны на легком окислении церия и последующем осаждении соединений четырехвалентного церия в результате гидролиза. К таким методам относятся перманганатно-фосфатный [1, 2] метод, основанный на превращении церия в двуокись ири помощи перманганата [3], электролитический [2] и броматный [4]. [c.49]

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую. [c.96]

Подобно четырехвалентным торию и церию, Ри(1У) количественно соосаждается с фосфатом циркония (трех- и шестивалентный плутоний при этом остаются в растворе). [c.275]

При осаждении перекиси тория следует избегать сернокислых растворов, так как незначительные количества Се2(504)з окисляются перекисью водорода до труднорастворимых сульфатов четырехвалентного церия, осаждающегося вместе с торием. [c.32]

Косвенное титрование тория. При определении тория методом оксидиметрического титрования осаждают нормальный молибдат тория из уксуснокислого раствора, контролируя полноту осаждения дифенилкарбазидом. После растворения тщательно промытого осадка в соляной кислоте восстанавливают молибдат амальгамированным цинком до Мо + и титруют последний стандартным раствором сульфата четырехвалентного церия с ферроином в качестве индикатора [323]. [c.59]

Следует иметь в виду, что церий в четырехвалентном состоянии ведет себя аналогично торию. [c.94]

У четырехвалентного церия сильно сказывается влияние заряда на уменьшение способности отщепления гидроксильных групп. По сравнению с e у тория при равном заряде [c.95]

Некоторые редкоземельные элементы проявляют валентность, отличную от трех. Четырехвалентный церий во всех своих соединениях весьма напоминает торий. Другие редкоземельные элементы (Рг, ТЬ н, возможно, N 5 проявляют валентность, равную четырем, только в окислах. Некоторые другие редкоземельные элементы (Ей, УЬ и с трудом 5т) могут быть восстановлены до двухвалентных (синтез 19). В двухвалентном состоянии они похожи на барий и стронций. [c.34]

Основные процессы, протекающие в такой системе, следующие бромат окисляет трехвалентный церий до четырехвалентного Се окисляет броммалоновую кислоту, восстанавливаясь до Се . Из продуктов окисления броммалоновой кислоты вьщеляется бромвд-ион, который ингибирует реакцию. В процессе реакции концентрация ионов Се (и Се " ") пульсирует, многократно проходя через максимум и минимум. Форма пиков концентраций и частота зависят от условий проведения реакции. Автоколебательный характер кинетики ионов церия исчезает, если в реакционную смесь вводить непрерывно с малой скоростью Се или Вг". Автоколебательный режим протекания реакции имеет место только в определенном интервале концентраций реагентов [Малоновая кислота] = 0,013 0,5Л/, [КВЮз] = 0,013 -0,063 [ e +j + [Се +] = Ю [H2SO4] = [c.527]

Элементы, обладающие валентностью, отличной от трех, можно выделять, пользуясь тем, что соединения, содержащие элемент с высшей или низшей валентностью, резко отличаются по свойствам. Для этой цели давно уже используется способность церия переходить в четырехвалентное состояние (см. синтез 14). Празеодим и тербий можно легко отделить благодаря тому, что они образуют высшие окислы при плавлении нитратов. [c.39]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

Ход определения [125]. К слабокислому раствору, содержащему 1—100 мг катиона в 100 мл, прибавляют 15 капель 0,05%-ного спиртового раствора индикатора и доводят pH раствора прибавлением разбавленного раствора аммиака до момента появления синей окраски. Вводят 1—2 г ацетата натрия и титруют раствором комплексона до перехода синей или фиолетовой окраски в красную. При определении трехвалентиого церия целесообразнее прибавить несколько миллилитров свежеприготовленного 1 %-ного раствора аскорбиновой кислоты для предупреждения окисления церия (четырехвалентный церий окисляет индикатор). [c.361]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

Четырехвалентный церий в кислой среде является сильным окислителем. Он восстанавливается до трехвалентного состояния. Окислительно-восстановительный потенциал Ясе + сеч- = -bli55 в. Грамм-эквивалент равен молекулярному весу сульфата церия. [c.181]

Для приготовления раствора из сульфата четырехвалентного церия поступают так же берут 41 г Се (804)2-4Н20 или 34 г Се(304)2 на 1 л раствора. [c.182]

N H IO4 при 92—97° С, избыток соли четырехвалентного церия затем титруют раствором соли Мора п 2 N серной кислоте в присутствии ферроина [2616] [c.75]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и газовводной трубкой, помещают 100 мл воды и 15 г поливинилового спирта и интенсивно перемешивают до полного растворения (примечание 1) затем добавляют 15 г перекристаллизованного акриламида (примечание 2). Через раствор медленно пропускают углекислый газ в течение 10 мин (примечание 3) и потом поднимают температуру до 25°. Для инициирования полимеризации добавляют 12 мл 0,1 М раствора церийаммоний-нитрата в 1 М азотной кислоте (примечание 4). При 25° полимеризацию ведут 45 мин, причем все время пропуская через раствор углекислый газ. Во время реакции желтый цвет, обусловленный наличием иона четырехвалентного церия, исчезает, и к концу раствор становится бесцветным. [c.95]

В табл. 18 рассматривается взаимодействие урана, тория плутония и продуктов деления с химическими реагентами, обычно применяемыми для выделения и очистки плутония из облученного урана. Поскольку на практике чаще всего приходится иметь дело с азотнокислыми растворами, то данные таблицы относятся именно к таким растворам. При этом предполагается, что в ис ходном растворе присутствуют уран в виде и02(Н0з)2 церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, итт.рий, родий — в виде нитратов цирконий—в виде нитрата циркония ниобий— [c.265]

ХеРз в водном растворе является сильным окислителем так, он окисляет иодат до перйодата, трехвалентный церий до четырехвалентного, двухвалентный кобальт до трехвалентного и Ag+ дoAg2+. В щелочных растворах ХеРз окисляет Хе(У1) до Хе(У1П). [c.427]

Метод дает вполне удовлетворительные результаты. К числу положительных сторон этого метода следует отнести устойчивость титра растворов сульфата четырехвалентного церия. К этой группе методов относится и ванадатометрическое определение таллия [214]. [c.96]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

Титрование трехваленгного плутония до четырехвалентного— наиболее распространенный вид титрования плутония В качестве окислителя чаще всего применяют сульфат церия (IV). Разработаны также методы с применением бихромата калия, перманганата калия и ванадата аммония. Кроме специального слз чая анализа металлического плутония, при раство- [c.180]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Метод Н. А. Орлова [Орлов, ЖРФХО, 60, 515 (1928)] является наиболее приемлемым при получении чистого церия. Он основывается иа том, что окисленный до четырехвалентного состояния церий при определеиных значениях pH среды дает с оксалатом аммония растворимое комплексное соединение состава (NH4)4[ e( г04)4], тогда как остальные элементы цериевой подгруппы выделяются в виде трудно растворимых простых оксалатов состава (С.Е.)2(С204)з- (Прим. ред.) [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология