Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Цирконий карбонил

    Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами  [c.213]


    Аналогично влияет температура нагрева карбонила на скорость нанесения покрытий, так как она характеризует изменение количества подаваемых паров карбонила при прочих равных условиях. Так, при температуре карбонила 60, 70 и 80 °С содержание вольфрама в порошке Нитрида циркония соответственно равно 1, 1,2 и, 7 вес.% [c.225]

    Подробное рассмотрение, проведенное здесь для двуокиси кремния — окиси алюминия, может быть распространено и на другие окисные катализаторы, подобные двуокиси кремния — двуокиси циркония или двуокиси кремния — окиси магния. Такие окиси представляют активные катализаторы. Их составные части представляют члены IV (Zr) и П (Mg), а также П1 (А1) групп периодической таблицы. Основное требование, предъявляемое к иону металла, заключается в том, чтобы он координировался с ионами кислорода с образованием структуры с сеткой, имеющей дефицит положительного заряда. Это тот самый дефицит заряда, который создает возможность образования комплекса катион карбония — анион катализатора. Для окиси алюминия такая структура реализуется, когда 1 ион алюминия (АР+) координируется с 4 ионами кислорода. Для иона циркония (Zr +) четырехкоординационная структура не должна приводить к дефициту положительного заряда. Поэтому, чтобы проявить кислые свойства и оказаться каталитически активным, цирконий должен иметь координационное число, отличное от 4. В случае магния. [c.231]

    Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

    СбН5)2С-СН2-Й1С14 ИЛИ с льюисовским кислотным центром на поверхности катализатора. Реакционная способность пористого стекла викор, как было показано, является результатом присутствия в небольших концентрациях окислов типа окиси алюминия и двуокиси циркония. В этой системе ион карбония, образованный из дифенилэтилена, будет иметь следующую структуру  [c.221]

    Аналогично можно синтезировать карбонилы циркония 2г(С0)т, гафния Н1(С0)т и тория ТЬ(СО)т [175]. Однако проверка этого метода, предпринятая в 1963 г. А. Э. Фриденберг и А. В. Медведевой, не привела к выделению карбонила циркония. Для синтеза авторы использовали тонкий порошок циркония с частицами размером от 0,5 до 1 мкм. Процесс проводили в автоклаве емкостью 0,5 л, оборудованном мешалкой, с добавлением аргона и аммиака. При давлении от 10 до 200 ат окиси углерода в интервале температур от 300 до 400 °С карбонил циркония Zr( 0)7 не выделялся. [c.67]


    А. Э. Фриденберг и А. В. Медведева в 1963 г. пытались синтезировать этот карбонил с применением в качестве исходного вещества тетрахлорида циркония, а в качестве восстановителя литийалюминийгидрида LIAIH4, смеси магния, цинка и натрия в среде диэтилового эфира, пиридина и диглима. При этом давление окиси углерода составляло 130—190 ат, температура поддерживалась в интервале 100—140 °С. В результате карбонил циркония не был выделен. [c.67]

    Возможность синтеза карбонила титана, циркония, гафния и тория, по нашему мнению, не подлежит сомнению, что косвенно подтверждается получением комплексов типа [ o4( O)i2][Zr( O)4], ( 5H5)2TI( O)2 и др. [c.67]

    Как показали исследования А. А. Уэльского, Б. А. Генварской и автора [217, 251, 422—424], для металлизации частиц может быть использован карбонильный метод во взвешенно-фонтанирую-щем (кипящем) слое (рис. 92). Инертный газ, захватывая пары подогретого карбонила металла (молибдена, вольфрама, никеля и др.), в виде рабочей смеси газов входит в реактор, в нижнюю часть которой предварительно загружен порошок. В качестве примера можно привести данные по металлизации частиц из нитрида циркония размером 200—250 мкм в токе аргона и паров W( 0)6. С увеличением загрузки от 5 до 30 г минимальная объемная скорость, необходимая для создания псевдоожиженного слоя, возрастает с 40 до 60 л/ч (при температуре порошка 400 °С) и с 30 до 50 л/ч (при 800°С). При комнатной температуре эта скорость соответственно возрастает от 180 до 250 л/ч [251]. [c.224]

    Разделение циркония и гафния в виде карбонилов 2г (СО), и (СО), основывается на различии их температур кипения [156, 1571. В патентах не приводятся температуры кипения карбонилов, но отмечается, что карбонил циркония кипит при более низкой температуре, чем карбонил гафния, и отгоняется первым [156]. Метод заключается в том, что тонкоизмельченный порошок циркония, содержащий гафний, помещают в реакционную камеру, снабженную мешалкой, вюдят активированный уголь, а затем окись углерода в количестве, несколько превышающем стехиометриче-ское. При нагревании смеси под давлением 4—8 атм в интервале температур 300—800° С образуются жидкие карбонилы циркония и гафния, устойчивые при кипении и разрушающиеся при температурах на 50—100° С выше. По окончании реакции смесь карбонилов разделяют перегонкой. Для получения чистых металлов приемники с находящимися в них карбонилами нагревают до температуры разложения последних, при этом выделяется окись углерода, которая снова используется для получения карбонилов цирконий и гафний остаются в виде тонких порошков. В патенте не указывается чистота получаемых металлов и степень их разделения. [c.43]


Смотреть страницы где упоминается термин Цирконий карбонил: [c.223]    [c.478]    [c.189]    [c.430]    [c.262]    [c.290]    [c.247]    [c.719]    [c.8]    [c.8]    [c.84]    [c.90]    [c.478]    [c.22]    [c.128]   
Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.162 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.656 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте