Цирконий трехвалентный

Для извлечения цезия и рубидия из радиоактивных отходов предлагают также и ионообменные методы. В связи с тем, что сорбцию небольших количеств цезия и рубидия приходится проводить из растворов с большой интенсивностью ионизирующего излучения и высокой концентрацией посторонних солей, к сорбентам предъявляются особые требования в отношении селективности и устойчивости к радиолизу. Испытания значительного числа ионообменных смол, природных и искусственных минеральных гелей, активных углей и других сорбентов показали преимущества использования некоторых природных алюмосиликатов (глаукониты, монтмориллониты) и фосфатов циркония [287, 337, 3381. Оказалось [287], что цезий и рубидий лучше других катионов, даже двух- и трехвалентных, сорбируются на глауконите—железоалюмосили-кате, сцементированном кремневой кислотой и ее солями в зерна различной величины. Глауконитовый песок обычно содержит (вес. %) К2О 3—12 MgO 1—6 FeO и РегОз — по 3—24 и SiOo 43—58 [339]. [c.333]

Общая характеристика элементов подгруппы титана. Атомы этих элементов имеют электронную конфигурацию (п— )d ns . Их высшая валентность равна четырем, но бывают двух- и трехвалентными. Стабильность высшей валентности немного увеличивается с увеличением порядкового номера, но в главной подгруппе от германия к свинцу она уменьшается. Устойчивость соединений двух- и трехвалентных элементов невелика и убывает от титана к гафнию. Цирконий является немного металличнее титана, а свойства гафния очень близки к цирконию. Отделить гафний от циркония — задача очень сложная. Благодаря лантаноидному сжатию радиусы атома Hf и иона Hf " меньше, чем у циркония, потенциал ионизации (7,3 в) на 0,5 в выше, чем у циркония. Плотность гафния в 2 раза больше плотности циркония, а электродные потенциалы Э/Э у них обоих близки к —1,5 в. Титан обычно не образует ионов Ti . [c.329]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Определению тория с реактивом торон мешают титан, цирконий, трехвалентное железо и четырехвалентный уран, а также фториды, сульфаты, фосфаты, ванадаты, оксалаты, тартраты. [c.140]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Подобные соединения с поливиниловым спиртом образуют и соли трехвалентного железа, алюминия, олова и циркония. [c.302]

Кроме кобальта, реактив осаждает также трехвалентное железо, медь, цирконий и ряд других катионов. [c.101]

И ЪхС — черный порошок, тлеющий на воздухе. Как правило, соединения двух- И трехвалентного циркония значительно менее устойчивы, чем соответствующие соединения титана. [c.299]

Прн извлечении урана из целлюлозной колонки диэтиловым эфиром, содержащим З о (по объему) азотной кислоты (уд. в. 1,42) нитраты Ма, К, КЬ, Сз, Си, Ag, Ве, Mg, Са, 5г, Ва, Ка, гп, Сё, А1, V, Ьа, Се, Рг, N(1, 5т, Ей, Но, Ег, Оа, 1п, Т1, Т1,Н ,0е, 5п, РЬ, КЬ, Та,Сг, У, Те, Л п, Ее, Со, N1 остаются на колонке. ТЬ, Аз, Мо частично экстрагируются вместе с ураном. Вымывание циркония и скандия может быть приостановлено добавлением щавелевой кислоты. Присутствие фосфорной кислоты замедляет движение урана по колонке. Поэтому для связывания фосфорной кислоты к исходному раствору добавляют трехвалентное железо. Сульфат-ионы в малых количествах не мешают проведению анализа. Присутствие галоидов нежелательно. [c.332]

Применяя этот же метод совмещенной колонки для отделения урана от тория, Вильямс [1016] рекомендует связывать мешающий цирконий фосфатами, а избыток фосфата, в свою очередь,— трехвалентным железом. Метод применим для анализа миллиграммовых количеств урана. [c.333]

Многозарядные катионы совсем незначительно обмениваются в кислых растворах, но сильно сорбируются из нейтральных растворов. Иттрий и церий, очевидно, сорбируются в форме трехвалентных ионов, а рутений, цирконий и ниобий — в виде комплексных ионов [23]. [c.97]

При цериметрическом окончании анализа можно определить около 3 мг кобальта в присутствии преобладающих количеств ионов трехвалентного железа, никеля, кадмия, цинка, меди, молибдена, ванадия и вольфрама (от 20 до 110 мг) с ошибкой менее 1%. Не мешают также катионы бериллия, свинца, марганца, хрома, алюминия, титана, циркония и других элементов, не образующих комплексов с 1,10-фенантролином, анионы хлора, азотной и серной кислот. Методика определения сводится к следующему. [c.118]

Для хлора в зависимости от валентности катиона Латимер предлагает значение энтропии, равное 8,1 для соединений с двухвалентным катионом и 6,9 с трехвалентным катионом. Энтропия циркония в соединении равна 12,1 кал/(атом-град)-. Тогда [c.55]

Та,Сг, У, Те, Л п, Ре, Со, N1 остаются на колонке. ТЬ, Аз, Мо частично экстрагируются вместе с ураном. Вымывание циркония и скандия может быть приостановлено добавлением щавелевой кислоты. Присутствие фосфорной кислоты замедляет движение урана по колонке. Поэтому для связывания фосфорной кислоты к исходному раствору добавляют трехвалентное железо. Сульфат-ноны в малых количествах не мешают проведению анализа. Присутствие галоидов нежелательно. [c.332]

Определению мешает присутствие трехвалентного железа, меди, титана, циркония, тория, бериллия. [c.90]

Вольфрам, ванадий, уран, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц, НС1 или H2SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена. [c.106]

Из описанных в литературе [9—15] реактивов на цирконий, торий и церий [3], окрашенные комплексы которых разрушаются сульфат-ионом, мы испытали следующие ализарин, ализарин S, шгслотный красный С (амарант) и эриохром черный Т. Далее были испытаны алюминон, диаммониевая соль стильбен-4,4-бис-(азо-1)-3,4-диоксибензол,2,2-дисульфокислоты (стильбазо) и стильбен-4,4-бис-(азо-1)-2-оксинафта-лин-2,2-дисульфокислоты (стильбнафтазо), которые описаны как реактивы на цирконий трехвалентный церий и торий [16— 19], но взаимодействие которых с сульфат-ионом не было изучено. Наконец, испытаны кислотный хром синий К и кислотный хром темно-синий, которые не описаны в качестве реактивов на торий, церий и цирконий, хотя широко применяются при комплексометрическом титровании различных металлов. [c.310]

Свойства актиноидов. Для актиноиднык элементов, особенно для тех, которые следуют за ураном, характерно устойчивое трехвалентное состояние. Этим они напоминают и актиний, и лантаноиды. Группа актиноидных элементов заканчивается лоуренсием. Следующий за ним элемент курчатовий 104KU, как и следовало ожидать, резко отличается по свойствам от актиноидов и приближается по химическому поведению к цирконию и гафнию. [c.450]

Пиридилазо)-8-оксихинолин применяется как ком-плексонометрический индикатор для определения меди при pH 3 в присутствии бериллия, щелочноземельных элементов и в сплавах [1] й трехвалентного таллия при pH 1,8—2,0 в присутствии циркония, висмута, цинка и марганца [2]. Реактив. применяется р виде 0,1%-ного водно-спиртового раствора. [c.40]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Мерц [546] показал, что миндальная и бромминдальная кислоты выделяют индикаторные количества четырехвалентного плутония на носителе из кислых растворов (0,1 — 1,0Л ). Шестивалентный уран в этих условиях остается в растворе, его вы па-дение начинается лишь при pH 4,0. Трехвалентный плутоний также соосаждается с носителем при действии этих кислот, но только в слабокислых растворах (pH 3). В качестве носителя для трехвалентного плутония используют иттербий, для четырехвалентного — цирконий. Шестивалентный плутоний в обоих случаях остается в растворе. Изменение кислотности исходного-раствора сильно влияет на процент соосаждения четырехвалентного плутония. Данные по соосаждению плутония (IV) с миндалятом и бромминдалятом циркония приведены в табл. 22. [c.283]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Спектральное определение тория проводят после его отделения от плутония. Эта операция основана на осаждении бензолсульфината тория Th( 6HsS02)4. Трехвалентный плутоний не осаждается данным реагентом (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1951 г.). В качестве носителя для тория применяли цирконий. [c.394]

Другой метод [543] основан на многократном осаждении циркония и-бромоминдальной кислотой. Плутоний, переведенный в трехвалентную форму, этим реагентом не осаждается. [c.416]

Отделение тория от р. з. э. таннином осуществляется из растворов, кислых по конго красному [1542, 2008], при соотношении ТЬОг. R2O3. не превышающем 1 9. Zr и Се осаждаются вместе с торием. Поэтому церий предварительно восстанавливают до трехвалентного, а цирконий удаляют щавелевой кислотой. Удовлетворительные результаты получают при переосаждении. [c.114]

Се + на фосфате циркония в Н+-форме. Для всех систем обмен подчиняется закону действия масс, однако если коэффициенты распределения следовых количеств уменьшаются с ростом температуры для щелочных металлов и в меньшей степени для шелочно-земельных элементов, то в случае редкоземельных элементов наблюдается обратный порядок изменения. Вычисленные из этих данных коэффициенты селективности и соответствующие коэффициенты активности растворов использовали для расчета термодинамических данных при предположении, что поведение твердой фазы идеальное. Результаты (табл. 29) показывают,- что если значения энтальпии и энтропии Для "обмена двух- и трехвалентных ионов сопоста- [c.158]

Изучено [338] отделение цинка от ряда элементов при помощи анионного обмена. 5—50 мг цинка в 2 н. НС1 полностью адсорбируются на 15-сантиметровой колонке, содержащей 3 з сильноосиовного анионита амберлит IPiA-400 (в С1-форме). При последующем пропускании 50 мл 2 н. НС1 практически весь алюминий, магний, медь, кобальт, никель, марганец, хром, трехвалентное железо, торий, цирконий, четырехвалентный титан,шестивалентный уран, бериллий и кальций находятся в элюате. Кадмий, четырехвалентное олово, трехвалентная сурьма и висмут ведут себя подобно цинку. Удерживается некоторое количество свинца и индия. Цинк, кадмий и индий элюируются водой и 0,25 н. азотной кислотой, которая также удаляет 20% олова и некоторое количество сурьмы, висмута и свинца. Если применять только воду, то на колонке упорно удерживается небольшое количество цинка. Описаны методы выделения цинка из растворов, свободных от индия и кадмия. [c.86]

Разделение суспензией карбоната бария. Суспензия готовится. сливание.м растворов хлорида бария и карбоната натрия с таким расчето.м, чтобы небольшое количество хлорида бария оказалось в избытке. В это.м случае суспензия создает в растворе pH 7,25 [1484]. Суспензия позволяет отделить от кобальта катионы трехвалентного железа, алюминия, титана, циркония, хро.ма и урана, а также фосфор и ванадий, если присутствуют перечисленные выше элементы. [c.66]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Винная кислота препятствует вышеприведенному осаждению вследствие образования ком1ПЛ1ексн ой кислоты H2[Zr0( H40e)2], щелочные соли юо-то.рой растворимы. Если в исходном растворе имеются ионы трехвалентного железа, оии могут быть осаждены сернистым а.м монием в виде сульфида трехвалентного железа, цирконий же подобно алюминию и бериллию остается в растворе. Таннин в щелочно.м растворе тартрата образует с цирконием грязноватобелый осадок (отличие от титана), [c.598]

Иодат калия образует белый осадок ТЬ(ЛОз)4 даже в присутствии 50% (<по объему) концентрированной азотной кислоты хло1риды Д0ЛЖ1НЫ отсутствовать. Таким же образам осаждаются цирконий и четырехвалентный церий, но иодаты трехвалентных редких земель легко растворяются в азотной кислоте. Эта реакция 1на торий очень чувствительна осадок может быть освобожден от следов других иодатов (за исключением Zr и Се), если его обработать несколькими миллилитрами горячего раствора, приготовленного растворением 4 г КЛОз в 500 мя , 2N азотной кислоты. [c.604]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Подобно титану, цирконию и скандию, галлий образует малорастворимое комплексное соединение с Н-бензоилфенилгидрокси-ламином . Этот реактив может восстанавливаться на ртутном и окисляться на платиновом электроде. Для определения галлия в присутствии алюминия, цинка, марганца, индия и свинца в определенных количествах пользуются током окисления реактива на платиновом электрода при pH от 2,4 до 3. Железо должно быть восстановлено до двухвалентного, так как трехвалентное мешает [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология