Америций комплексы

Экстракция Ыр этим растворителем идет также из растворов сульфатов и хлоридов [442]. Комплексообразующим веществом для Рц в разбавленной соляной или серной кислоте служит купфер-рон. Комплексы можно экстрагировать хлороформом совместно с другими ионами (Ре, 2г, Hf, ЫЬ, 5Ь, Т1, V, Та). Этим способом проводится отделение плутония от америция [435], а также плутония от облученного урана [429, 444]. Концентрация НС1 при этом равна 0,6 моль/л. [c.441]

Предельное разбавление элементов, при котором наиболее хорошо действующие органические соосадители отказываются работать, определить до настоящего времени не удалось. В случае соосаждения америция в виде соли его комплекса с арсеназо еще можно было работать при разбавлении америция, равном [c.284]

Лебедев и др. [143] по данным растворимости оксалата америция в зависимости от активности оксалат-ионов вычислили термодинамические константы устойчивости оксалатных комплексов америция (III). [c.502]

Хлоридные комплексы трехвалентного америция. [c.543]

Анионные формы примесей отделяют от катионов основы сорбцией на анионитах. Анионообменное поглощение происходит из высококонцентрированных растворов электролитов и часто весьма избирательно и поэтому ограниченно применяется для получения групповых концентратов. Подробно изученная анионообменная сорбция элементов из растворов соляной кислоты и хлоридов [403] использована для разработки схемы химико-спектрального анализа следов в силикатных породах [946, 1221]. Описано [180] выделение металлов группы платины в виде хлорком-плексов из растворов солей никеля. Спектрохимический метод определения примесей В1, Сс1, РЬ и Зп в чистом хроме предусматривает предварительную сорбцию элементов из 2 н. раствора НС [512]. Элементы, образующие прочные анионные фторидные комплексы (В, Ое, ЗЬ, 51, Зп), выделяют на колонке с анионитом при анализе мышьяка, галлия и арсенида галлия [602]. Аналогично отделяют следы Мо, НЬ, Та, Т1, 5п, , от больших количеств железа [1029]. Примерами сочетания избирательного концентрирования анионообменом с конечным спектральным анализом служат определение микропримеси Ре в люминофорных материалах [468], определение В в растворах фторидов и фтористоводородной кислоте [741] и Ра и ТЬ (сорбция из 8 н. раствора ННОз) в америции [964]. [c.302]

Трехвалентное состояние в водных растворах наиболее характерно для америция. Трехвалентный америций является комплексообразователем прочность комплексов растет в ряду СЮГ <С1 <М0з <504 <СОз .Доля анионной формы трехвалентного америция возрастает от 68% в солянокислой среде до 76% в азотнокислой среде, до 92% в сернокислой и до 100% в карбонатной. [c.536]

Соединения пятивалентного америция. Гидроокись пятивалентного америция выпадает в виде аморфного осадка при действии щелочей на растворы солей пятивалентного америция и при долгом выдерживании карбонатного комплекса шестивалентного америция при 0°. [c.537]

В концентрированной соляной кислоте Ст + связывается в комплекс слабее Ат +, но более прочно, чем гадолиний. С ионом фтора имеет место образование комплексного катиона Стр , более прочного, чем ион АтР . В карбонатном растворе образуется подобный америцию и лантаноидам карбонатный комплекс. Ст + также образует комплексы с ЫОГ, ЗО , анионами фосфорной, щавелевой, винной, уксусной, гликолевой, молочной кислот и при действии изобутирата аммония и комплексонов. [c.405]

Берклий с ТТА образует внутрикомплексное соединение, которое экстрагируется бензолом лучше америция (И1) и кюрия(И1). С ионами хлора берклий образует более устойчивые комплексы, чем лантаноиды, в результате этого он легче вымывается с катионита, прочнее адсорбируется на анионите, чем лантаноиды, америций и кюрий. Он также образует комплексные соединения с цитрат-, лактат-, а-оксиизобутират- и роданид-ионами. [c.407]

Америций в растворе в валентном состоянии +4 был получен только в виде комплекса в 15 Л4 растворе фторида аммония или щелочного металла [2]. Валентные состояния -Р5 и -Р6 являются сильными окислителями. [c.163]

Галогениды кюрия имеют состав СтГз и известны для всех галогенов. Действием фтора на кюрий или СтРз можно получить оливково-зеленый Стр4. Галогениды кюрия образуют комплексы с га-логенидами щелочных металлов. Достаточно хорошо изучены комплексные соединения кюрия с такими лигандами, как N0.7, СаО , 50 , С1 5 и др., которые напоминают соответствующие производные европия и гадолиния, а также предшествующего америция. Особая устойчивость степени окисления +3 для кюрия лежит в основе методов его отделения от Ри и Ат. [c.447]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Установлено, что при попадании соединений Ат в органы дыхания человека при различных аварийных ситуациях радионуклид в течение нескольких недель переходит в кровь и затем на длительное время задерживается в печени и скелете. При ингаляции или интратрахеальном введении животным растворимых соединений "Ат (нитрат, хлорид, цитрат) радионуклид сравнительно быстро резорбируется из легких в кровь. При этом через 32 суток у собак в легких остается 16 %, а у крыс — 5 % от введенного количества. После хронической ингаляции выведение "Ат из легких происходит в 5 раз медленнее, чем при однократной ингаляции. Кинетика выведения из легких нерастворимых соединений " Ат (оксиды) практически не отличается от кинетики выведения его растворимых соединений [94]. Установлено, что резорбция Ат из ЖКТ происходит медленно. Из растворимых соединений наиболее низкая величина всасывания из ЖКТ характерна для нитрата и хлорида — (0,45-ь1,00) 10 , а максимальное значение имеют комплексные соединения америция, которые в меньшей степени, чем простые соли, гидролизуются в ЖКТ. Для цитратного комплекса уровень всасывания достигает 5 10, для химически стабильного комплекса с диэтилентриаминопентаацетатом (ДТПА) — 2 %. Наименьшая резорбция из ЖКТ отмечена для оксида Ат — 1-10" %. Всасывание "Ат в 5-10 раз выше, чем Ри, если радионуклиды поступили в ЖКТ в виде растворимых соединений. [c.296]

Ионный обмен. Интерпретация ионообменных коэффициентов распределения для систем смешанных комплексов крайне трудна. Однако метод катионного обмена является удобным способом определения Ь в системах, для которых можно предположить, что в заметной мере распределяется только свободная центральная группа. Таким способом были изучены ацидо-комплексы плутония(П1) с ЭДТА [41] и америция(1П) с ЭДТА и оксалат-ионом [42]. Потенциметрические измерения h также позволяют найти значения а данные В, Ь, h, а анализируются, как описано в гл. 18, разд. 1,А. [c.484]

В качестве примера применения колоночной экстракционной хроматографии можно привести работу по разделению калифорния и эйнштейния с использованием нитрата аликвата-336 [66]. Зависимость коэффициента распределения калифорния от концентрации нитрата в водной фазе при постоянной кислотности раствора исследована как методом колоночной экстракционной хроматографии, так и методом статической экстракции, В последнем случае в качестве разбавителя использовали ксилол. Хотя коэффициенты распределения несколько различаются по величине, общий вид зависимостей очень близок (рис. 5). Таким образом, если заранее оценить, как это и было сделано в цитируемой статье, различие в коэффициентах распределения, то по данным статической экстракции можно легко рассчитать необходимый объем элюента при хроматографировании. В работе [67] изучена экстракционная хроматография на колонке с аликватом-336 для америция и лантаноидов в качестве подвижной фазы использовали роданидные растворы. Логарифмическая зависимость D от концентрации родани-дов в элюенте имеет наклон -f2, и коэффициенты распределения возрастают с увеличением атомного номера лантаноида. Из логарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагента на колонке следует, что отношение лиганд металл в экстрагируемом комплексе равно единице. Все эти резуль- [c.53]

Нитрат аликвата-336 позволяет разделять также миллиграммовые количества Ат и Ст фактор разделения ране 2,8 (рис. 13) [92]. Поскольку емкость колонии невелика (0,21 мМ/мл), с ростом концентраций разделяемых элементов чистота их фракций ухудшается. Если принять, что образуются комплексы 1 1, т. е. К4К Ме(КОз)4, то легко показать, что Ат и Ст связывают почти 8% экстрагента. Фракция кюрия, который элюируется первым, содержит всего несколько микрограммов америция, тогда как фракция америция содержит до 7% кюрия [92]. После отделения кюрия, который вымывается раствором LiNOз, с колонки с помощью азотной кислоты можно элюировать америций. Повторное экстракциояно-хроматографическое разделение этих элементов дает возможность получить францию содержащую всего 200 мкг 244Ст [93]. [c.280]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Одной из основных областей применения источников 7-излучения является гаммааппаратостроение для промышленной радиографии, используемой в полевых условиях строительства магистральных газо- и нефтепроводов, при проведении монтажных и строительных работ, строительстве атомных и тепловых электростанций, химических производств, в энергетическом и транспортном машиностроении, судостроительной промышленности и т. п. Имеется опыт практического применения источников с изотопами железа-55, кадмия-109, плутония-238, америция-241, тулия-170 при создании комплекса геологической и технологической аппаратуры для определения концентрации металлов в процессе добычи и переработки руд. Приборы используются для определения суммы редкоземельных элементов меди, цинка, свинца, олова, железа, никеля, молибдена, тантала, ниобия, циркония, бария, сурьмы, вольфрама, урана и других металлов. [c.560]

Разделение америция и кюрия проводилось десорбцией 13,3 М соляной кислотой с сульфосмолы. Хроматографическое выделение больших количеств кюрия затруднено сильным газовыделе-нием из-за высокой а-активности кюрия. Поэтому в разделительную колонку вместе со смолой загружают металлический палладий, поглощающий газы, что позволяет избежать вспучивания смолы. Для разделения выбираются такие условия, чтобы поглощение кюрия смолой не превышало 500 мг/см . Так, путем поглощения анионного хлоридного комплекса из облученного америция было выделено 400 мг кюрия. [c.541]

Ионообменные методы. В 8 М растворе хлорида лития америций и другие тяжелые актиноиды образуют анионные комплексы. Их отделёние от лантаноидов и разделение осуществляется на анионите, элюирование с которого проводится 8 М Li l при 87° С. Сначала вымываются лантаноиды, затем америций, кюрий и транскюриевые элементы. [c.403]

Отделение от плутония достигается с помощью анионита из раствора 8—10 М HNO3, с которой плутоний образует анионный комплекс и задерживается на колонке, а америций свободно через нее проходит. Разделение на анионите. может быть проведено с помощью 5 М NH4 NS. [c.403]

Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

М) растворе NaH Os при 92°, то, как уже отмечалось, образуется растворимый комплекс шестивалентного америция [44]. При последующем медленном прибавлении к этому раствору кислоты (без прекращения тока озона) получается в кислом растворе чистый Ат (VI) недостатком здесь является то обстоятельство, что ионная сила раствора оказывается несколько увеличенной за счет натриевой соли, образовавшейся в результате нейтрализации. [c.21]

Шестивалентный америций обладает некоторой ам-фотерностью если к кислому раствору Ат (VI) добавлять гидроокись (непрерывно продувая озон в условиях наилучшего окисления), то при pH --7 образуется темно-коричневый осадок, который затем вновь растворяется и при pH = 13 — 14 получается желтоватый раствор. Если щелочной раствор Ат(VI) оставить без окисления озоном, то происходит заметное восстановление до Ат(У) [44, 60]. Спектр щелочного раствора Ат (VI) не обладает структурой, характерной для нормального америцил-иона, однако при подкислении эта структура вновь появляется. Спектр поглощения Ат (VI) в карбонатном или бикарбонатном растворе заметно отличается от спектра в кислом растворе. В этом смысле Ат (VI) несколько отличается от Ат(III), спектр поглощения которого изменяется очень мало при переходе от кислого раствора через взвесь гидроокиси к 6 М КгСУз, в котором Ат (111) образует растворимый комплекс. [c.22]

Методы, связанные с окислением трехвалентного америция до пяти- или шестивалентного состояния, которые очень удобны для очистки миллиграммовых количеств америция от соизмеримых количеств примесей, часто оказываются непригодными в случае большего количества примесей. Тогда приходится прибегать к многоступенчатому концентрированию для уменьшения объема и отделения миллиграммовых количеств америция от основной массы примесей, отличных по химическому поведению от лантана. Лантанидно-актинидная фракция трехвалентных элементов обычно концентрируется в результате проведения соответствующих операций, включающих фторидное или оксалатное осаждение. Большинство переходных элементов образует с этими анионами растворимые комплексы и остаются в растворе. В литературе описано несколько таких методов [3, 67]. [c.32]

Раствор медленно нагревается до кипения и осторожно кипятится в течение 20 мин. Кремнефюристово-дородная кислота при этом разлагается на плавиковую кислоту и фтористый кремний. Оба соединения летучи, и избыток каждого из них удаляется. С ионом 51Рб америций образует более сильный комплекс, чем прометий. Прометий-147 осаждается в виде фторида РтРз. [c.77]

Л1ель, Пик элюирования америция совпадает с пико1 г элюирования прометия, и поэтому прометий, отделенный от продуктов делеиия, почти всегда загрязнен америцием. Положительно заряженные трехвалентные актиниды, по сравг снию с редкими землями, образуют более прочные комплексы с некоторыми анионами, Б частности с хлоридом, нитратом, тиоцианатом NS [c.164]

ТБФ экстрагирует америций (П1) в виде комплекса Ат(ЫОз)з-ЗТБФ, приче.м нитратные растворы, по сравнению с растворами, используемыми при экстракции плутония в пурекс-процессе, имеют более низкую кислотность. Экстракция позволяет отделить америций от большинства других металлов, но с трудом отделяет его от других актинидов и лантанидов, которые экстрагируются при тех же условиях. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология