Аммиак молекула, ассоциация

Аммиак ЫНз — бесцветный газ с резким запахом с температурой кипения -33,35°С и температурой плавления -77,75°С. Аномально высокие температуры кипения и плавления аммиака объясняются ассоциацией его молекул вследствие высокой полярности их и образования водородных связей. Критическая температура аммиака равна 132,4°С. Аммиак хорошо растворим в воде (750 литров в литре), ограниченно растворим в органических растворителях. [c.187]

ВОДЫ, аммиака и других сильно ассоциированных жидкостей. Основной причиной ассоциации в этих случаях служит образование между молекулами водородной связи ( 25). [c.163]

Огромную роль в свойствах жидкостей играет объем молекул, их форма и полярность. Если молекулы жидкости полярны, то происходит ассоциация (объединение) двух или более молекул в сложный комплекс (рис. 13). В таких жидкостях, как вода, жидкий аммиак, большую роль в ассоциации молекул играет наличие так называемой водородной связи. [c.39]

Водородная связь обозначена точками. Высокая степень ассоциации воды, спирта и аммиака обусловлена не только полярностью их молекул, но и наличием у воды и спирта водорода при гидроксильной группе, способного к образованию водородной связи и атома кислорода той же группы, легко связывающегося с соответствующим водородным атомом другой молекулы. Атом азота аммиака способен связываться с водородом такой же связью. Жидкости, которые проявляют полярные свойства, но неспособны к образованию водородной связи, обычно ассоциированы в слабой степени. [c.29]

Способность к ассоциации проявляют аммиак, спирты, пероксид водорода, гидразин, серная кислота и многие другие вещества. Ассоциация приводит к повышению температуры плавления, кипения, теплоты парообразования, изменению растворяющей способности и т. п. Часто возможность растворения вещества связывают с его способностью образовывать водородные связи. Так, смешение спирта с водой (двух ассоциированных жидкостей) сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема. Это свидетельствует о химизме и уплотнении структуры при связывании водородными связями разнородных молекул спирта и воды. [c.140]

Большое влияние на свойства жидкостей оказывает полярность их молекул. В результате взаимодействия диполей друг с другом внутри жидкости могут образовываться молекулярные комплексы различной прочности (ассоциаты). Указанное явление получило название ассоциации молекул. Сильно ассоциированными жидкостями являются вода, спирты, жидкий аммиак, уксусная кислота и др. С повышением температуры усиливается движение молекул и молекулярные комплексы могут распадаться на отдельные молекулы. В некоторых случаях ассоциаты настолько прочны, что сохраняются даже в газообразном состоянии. Ассоциация молекул вызывает у жидкостей повышение теплоемкости, температуры кипения, теплоты парообразования и коэффициента преломления. [c.48]

Из физической химии известно, что водородная связь характерна для соединений, содержащих атомы кислорода, фтора и в меньшей степени азота Она проявляется тем сильней, чем больше электроотрицательность атомов-партнера и чем меньше его размеры, т.е. молекулярная масса. Электроннографическими исследованиями установлено, что благодаря водородным связям молекулы могут объединяться в димеры и даже полимеры. Способностью к ассоциации отличаются вода, спирты, карбоновые кислоты, фтороводород, аммиак и многие другие. Ассоциация приводит к повышению температур [c.64]

Высокая ассоциация молекул спиртов К - ОН, образование гидратов аммиака, кристаллическое состояние карбамида обусловливаются образованием водородной связи [c.262]

В газовой фазе образование протона затруднено из-за высокой энергии ионизации атомарного водорода (1312 кДж/моль). В растворе же протон подвергается сольватации с выделением значительного количества энергии, которая компенсирует энергетические затраты на образование протона. Эти соображения делают понятным тот факт, что в растворах и других конденсированных средах протон существует не в свободном состоянии, а в виде ассоциатов с растворителем, т.е. сольватов. Стремление протона к ассоциации с другими атомами и молекулами объясняется его малым размером ( 10" м) по сравнению с размерами атомов и молекул ( lO io м), а также его уникальной способностью поляризовать электронные оболочки взаимодействующих с ним атомов и молекул. В случае воды протон с молекулой воды образует ион гидроксония Н3О. Аммиак и фторид [c.298]

Гидрат аммиака подергается сравнительно малой диссоциации, в водной среде. Причем с ростом температуры щелочные свойства водного аммиака снижаются, так как заметно уменьшается константа диссоциации его молекул. Поэтому следует иметь в виду, что аммиак является малоэффективным средством нейтрализации угольной кислоты при повышенных температурах, а также вследствие ассоциации ионов ЫН4+ и ОН . [c.86]

Перечень молекул, имеющих свободное вращение , невелик. Несомненно, что молекула На свободно вращается в кристалле [147]. Однако СН4 и D4, как было недавно показано [175], имеют высокие барьеры, тормозящие вращение (что было значительно раньше найдено для ионов аммония в кристаллах его галогенидов [186] ив случае кристаллов псевдо-галогенидов [139]). Свободное вращение приписывали молекулам аммиака в твердом азоте [165], но, как было показано позднее, тонкая структура обусловлена ассоциацией молекул NH3 [171]. Обнаружено вращение молекул воды в твердом аргоне [172] (добавление следов кислорода к системе вызывает каталитический орто — пй/ а-переход) надежно установлено также вращение молекул НС1 в аргоне [177]. [c.615]

Прежде всего рассмотрим поведение жидкого аммиака в качестве растворителя. Высокая температура кипения (ср. с температурой кипения метана —164°) и аномальная константа Трутона (неассоциированные жидкости имеют значения порядка 22) свидетельствуют о значительной ассоциации молекул аммиака. [c.325]

Энергия водородной связи значительно меньше энергии обычной ковалентной связи (150—400 кДж/моль). Она равна примерно 8 кДж/моль у соединений азота и достигает около 40 кДж/моль у соединений фтора. Одиако этой энергии достаточно, чтобы вызвать ассоциацию молекул, т. е. их объединение в димеры (удвоенные молекулы) или полимеры, которые в ряде случаев существуют не только в жидком состоянии вещества, но сохраняются и при переходе его в ар. Именно ассоциация молекул, затрудняющая отрыв их друг от друга, и служит причиной аномально высоких температур плавления и кипения таких веществ, как фтороводород, вода, аммиак. Другие особенности этих веществ, обусловленные образованием водородных связей и ассоциацией молекул, будут рассмотрены нпже, при изучении отдельных соединений. [c.149]

В парах фтористого водорода находятся полимерные молекулы (НР) . При температуре кипения НР среднее значение и близко к 4. Способность к ассоциации отличает воду, аммиак, спирты и многие другие жидкости от неассоциированных жидкостей (например, от углеводородов). Ассоциация приводит к повышению температуры плавления, температуры кипения и теплоты парообразования, изменению растворяющей способности и т. д. [c.132]

Сейчас принято считать, что ассоциация фтористого водорода и веществ, содержащих гидроксильные и аминогруппы, обусловлена образованием водородных связей между молекулами. В соответствии с этим для димерных форм фтористого водорода, воды и аммиака. можно написать структуры III, IV и V [c.72]

Величины физических констант жидкого фосфина свидетельствует о том, что в жидкой фазе наблюдается некоторая ассоциация молекул, которая, однако, незначительна по сравнению с водой и жидким аммиаком. Фосфин образует мало или совсем не образует водородные связи [2]. [c.622]

Известно, что вода, спирты, фенолы, аммиак, первичные и вторичные амины, органические кислоты являются ассоциированными жидкостями в противовес, например, углеводородам. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, она имела бы температуру плавления около —100° и температуру кипения около —80°. В самом деле, сероводород с молекулярным весом вдвое ббльшим кипит при —62° и плавится при —83°. Высокие температуры кипения спиртов точно так же связаны с ассоциацией их молекул. Температура кипения метилового спирта на 226° выше температуры кипения метана, между температурами кипения этилового спирта и этана разница в 167°. [c.59]

Возникновение водородной связи является причиной ассоциации, уплотнения молекул в жидком состоянии. Так, жидкий аммиак содержит цепи [c.61]

В соответствии с положением азота в периодической системе элементов эта связь менее поляризована, чем, например, связи И—С1 или И—5. Поэтому протоны могут быть оторваны от азота только при особых условиях. Вместе с тем полярность связи N—Н такова, что атомы водорода аммиака, а также первичных и вторичных аминов способны образовывать водородные связи. Это проявляется в ассоциации молекул [c.311]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

В парах фторовопорода находятся полимерные молекулы (НР)я при температуре кипения НР среднее значение п близко к 4. Способность к ассоциации молекул характерна для воды, жидкого аммиака, спиртов и многих других жидкостей (в отличие от неассоциированных жидкостей, например углеводородов). Ассоциация приводит к повышению температуры плавления, температуры кипения и теплоты парообразования и др. [c.141]

Температуры плавления и к пeния повышаются по мере усложнения электронной оболочки атома от фосфора к висмуту исключение составляет аммиак, что объясняется ассоциацией молекул NHg в жидком состоянии (NHg),., напоминающей ассоциацию НдО. [c.545]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Растворители, молекулы которых содержат атомы водорода, способные образовывать водородные связи, и одновременно атомы с неподеленными парами электронов, обладают ионизирующими свойствами. Это объясняется тем, что они могут стабилизировать как анионы или анионоподобные частицы (в результате образования водородных связей), так и катионы или частицы с нехваткой электронов (в результате ассоциации за счет неподеленных пар электронов). К таким растворителям относятся вода, спирты, карбоновые кислоты, аммиак. В реакциях нуклеофильного замещения они сольватируют и таким образом стабилизируют как катионы, так и анионы и, следовательно, способствуют протеканию замещения по 5 1-механизму. [c.133]

Шварценбах [265] предполагает (не выражая это словами), что энтропийный вклад в хелатный эффект связан с замыканием цикла. Сравнивались вероятности ассоциации второго монодентатного лиганда с комплексом 1 1 и замыкания цикла бидентатного лиганда, присоединенного к атому металла только одним концом. Такая модель приводит к изменению энтропии для замещения двух молекул аммиака на одну молекулу этилендиамина, равному приблизительно 7 энтр. ед. Уэстгеймер и Ингрехем [306] предположили, что оценку порядка величины энтропийного члена можно получить, приравняв его разности между трансляционной энтропией, выгадываемой при замещении двух монодентатных [c.64]

Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

Вернемся теперь к химической теории растворов. В 1887 г. Менделеев опубликовал монографию Исследование водных растворов по удельному весу . Им были изучены, в частности, растворы метилового спирта и его гомологов, глицерина, органических кислот и азотпроизводных. Менделеев заключает, что в водных растворах существуют гидраты определенного состава, в частности соединения молекулы этилового спирта с одной, тремя и двенадцатью молекулами воды, причем в растворе происходит, согласно взглядам Менделеева, непрерывный процесс образования (ассоциации) и распада (диссоциации) гидратов. С этой точки зрения Менделеев объясняет и данные по электропроводности ...в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что (Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока..., а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусной и всякими другими кислотами [47, с. 542—544]. [c.141]

Крайне низкая константа автопротолиза жидкого аммиака [41] (10- при —50°С) свидетельствует о том, что сильноосновные, по сравнению с водой, свойства аммиака с избытком компенсируются очень слабыми кислотными свойствами. Сравнительно низкая диэлектрическая проницаемость (22) оказывает незначительное влияние на ассоциацию молекул аммиака. [c.80]

В разбавленных растворах СНдОО в бензоле вибрационная полоса 00 лежит при 3,73 х, что очень близко к величине, наблюдаемой в парах. Однако в жидком СИдОО полоса смещается к 4,01 а и становится более широкой. Это ясно показывает, что при переходе из парообразного в жидкое состояние с полосой О — О слу- шлось что-то из ряда вон выходящее. Если, как можно думать, 5десь имеет место химическая реакция, то это может быть лишь обратимая реакция СНзОО с самим собой, т. е. ассоциация. По аналогии с гидратацией аммиака и аминов мы должны ожидать, что атом дейтерия одной молекулы координируется с необобщенными электронами кислорода другой молекулы, давая [c.55]

Индийалкилы не образуют устойчивых соединений при присоединении аммиака и аминов, и только метильное производное дает эфират, формула которого соответствует ассоциации двух молекул триметилиндия с одной молекулой эфира [47]. В результате частичного алкилирования тригалогенидов индия или галои-дирования индийарилов получены алкил- и арилиндийгалоге-ниды [4]. [c.160]

Аммиак — бесцветный едкий газ, кипящий при —33,35° и замерзающий при —77,8°. Жидкий аммиак имеет высокую теплоту испарения (327 кал/г при температуре кипения), и его довольно часто применяют в обычном лабораторном эксперименте. По физическим свойствам жидкий аммиак напоминает воду сильная ассоциация возникает вследствие полярной природы его молекул и сильной водородной связи. Его диэлектрическая проницаемость ( 22 при —34° по сравнению с 81 для Н.,0 при 25°) достаточно высока, поэтому он является вполне удовлетворительным ионизирующим растворителем. Хи.мия соединений азота во многих отношениях похожа на хи1шю соединений кислорода, являющихся производ-ныАШ воды. Так, аммиак и вода имеют аналогичные уравнения для равновесия самоионизации [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология