Аргон поляризация

В методе кривых заряжения водород предварительно удаляется из раствора и газовой фазы инертным газом (азот, аргон и т. д.) и при помощи анодной поляризации электрода-катализатора исследуется изменение равновесия на стадиях [c.188]

Для предотвращения образования метастабильных атомов в благородных газах при повышенном напряжении в импульсе обычно используют соответствующие добавки в газ-носитель. Например, часто применяется в качестве газа-носителя аргон с 5—10 % (по объему) метана или 1—5 % водорода и диоксида углерода. За рубежом широко используется ДЭЗ, работающий в импульсном режиме. Однако, если принять во внимание все преимущества и недостатки обоих вариантов поляризации ДЭЗ, разница между ними невелика. Видимо, для одной конструкции камеры больше подходят условия постоянного питания, в то время как оптимальные характеристики другой достигаются при работе в импульсном режиме. [c.66]

В главах IV и V мы видели, что справедливость теории никоим образом не может быть доказана тем, что некоторые экспериментальные данные удовлетворительно укладываются на теоретические кривые изотерм адсорбции. Несмотря на хорошее согласие уравнений (9) и (10) с опытом (см. рис. 64 и 65) нетрудно доказать, что поляризационная теория не отвечает явлению полимолекулярной адсорбции аргона. Дело в том, что поляризация второго слоя адсорбированного газа, вызванная первым слоем, уже совершенно недостаточна, чтобы составить основную часть энергии связи между двумя адсорбционными слоями. [c.201]

Если бы в ходе вычислений мы приняли другой тип ориентации диполей, то и значение для в, получилось бы иным. Тем не менее представляется несомненным, что для всех газов, у которых а/гз так же мало, как у аргона, доля энергии связи, обязанная силам поляризации между адсорбированными слоями, очень мала. Для молекул с большей поляризуемостью положение может быть более благоприятным, Де-Бур [ ] выбрал для своих опытов иод именно вследствие его большой поляризуемости. Однако даже в этом случае равно только ОД, так что представляется маловероятным, чтобы энергия поляризации составляла заметную долю общей энергии связи даже для второго слоя. [c.205]

Для предотвращения образования метастабильных атомов в благородных газах при повышенном напряжении в импульсе обычно используют соответствующие добавки в газ-носитель. Например, часто применяется в качестве газа-носителя аргон с 5—10% (об.) метана или с 1—5% (об.) водорода и двуокиси углерода. За рубежом широко используется ДЭЗ, работающий в импульсном режиме. Однако, если принять во внимание все пре-имущества и недостатки обоих вариантов поляризации ДЭЗ, разница между ними невелика. Видимо, для одной конструкции [c.71]

Э. Б. Тазиков и др. сделали вывод о том, что отрицательная поляризация сдвигает процесс в сторону науглероживания, а положительная — в сторону окисления. Естественно, что продувание контейнера аргоном значительно уменьшает содержание кислорода в газовой среде со всеми вытекающими последствиями. [c.166]

Подобно фтору кислород (ОЭО = 3,44) образует соединения почти со всеми элементами (кроме гелия, неона аргона). В подавляющем большинстве соединений атомы кислорода поляризованы отрицательно. Положительная поляризация наблюдается в соединениях с фтором. Степени окисления кислорода равны И—, О, И, IV. [c.308]

Адсорбция многих газов на угле в большинстве случаев представляет собой пример процесса адсорбции, в котором участвуют только силы Ван-дер-Ваальса и силы отталкивания. Лондоном [26] было установлено, что если для расчета энергий адсорбции применить выведенные им уравнения (8) и (12), то получается хорошее соответствие между рассчитанными и экспериментальными значениями теплот адсорбции таких газов, как гелий, аргон, окись углерода, метан и углекислота, когда адсорбентом является уголь. К сожалению, этот автор допустил ошибку в расчетах, в результате чего полученные им численные величины оказались завышенными в 10 раз. Наблюдаемое расхождение можно было бы частично, но далеко не полностью, сократить путем замены операции интегрирования суммированием, как показано в разделе V, 1. В 1934 г. нам удалось показать, что адсорбция указанных газов на угле происходит в углублениях, каналах и пустотах, т. е. главным образом на активных участках [18а]. Эта точка зрения получила всеобщее признание и была развита далее Брунауэром [17], который высказал соображение, что все молекулы, адсорбированные в весьма узких капиллярах угля, должны находиться в контакте не с одним, а с двумя слоями углеродных атомов. Такая мысль совершенно правильна, но рассчитанные величины продолжали оставаться слишком низкими. Следует иметь в виду, что в последних расчетах не были учтены силы отталкивания, которые, как было показано в разделе IV,4, могут играть большую роль. Проведенные недавно исследования [39] показали, что все упомянутые выше газы при адсорбции на угле обладают большой подвижностью и ведут себя как двумерные газы. Входе этих же исследований [41 б, в] было обнаружено, что молекулы адсорбированных газов поляризуются под влиянием электрического поля угля (см. раздел V, 7) и что эта поляризация обусловливает существенное, возможно даже наиболее важное, слагаемое теплоты адсорбции. [c.70]

Анализ полученного таким способом пучка показал, что степень поляризации составляет - 50%, а пучки-не содержат атомов Не(2 5), фотонов или быстрых нейтральных частиц. Интересная конструкция источника импульсного пучка метастабильных атомов гелия и аргона предложена в работе [150]. Сверхзвуковой импульсный пучок проходит в возбуждающее устройство через коллимирующую диафрагму и кольцевой катод. Три полусферические сетки— вытягивающая, управляющая и ускоряющая с центральными отверстиями для прохождения пучка — служат для управления электронным потоком. [c.174]

Адсорбции аргона, кислорода и азота на хлористом калии посвящено большое число теоретических и экснериментальных исследований [36, 105, 106], В книге Брунауэра по физической адсорбции [17] дан обзор соответствующих работ. Все исследователи, ио-видимому, согласны с тем, что для адсорбированного атома или молекулы наиболее благоприятным является расположение непосредственно над центром элементарной ячейки кристаллической решетки. В этом месте электростатическая поляризация минимальна, а неполярные силы Ваи-дер-Ваальса имеют максимальную величину и играют преобладающую роль [107]. Дрэйн [37а[ обратил внимание на то, что энергия адсорбции азота на ионных поверхностях обычно выше, чем аргона или кислорода, в то время как в случае ненонных поверхностей внергии адсорбции вссх трех газов практически одинаковы. Он приписал этот эффект влиянию квадрупольного момента азота и рассчитал слагаемое энергии адсорбции, появляющееся в результате притяжения квадруполя молекулы азота полем кубической грани кристалла хлористого калия. Согласно этим расчетам, участки поверхности кристалла, расположенные тюносредственно над центром элементарной ячейки, по-прежнему остаются наиболее благоприятными для адсорбции. Найденное значение слагаемого энергии адсорбции, обусловленного притяжением [c.71]

Как показали М. В. Смирнов и Ю. С. Соколовский, исследование поляризации при электролизе расплавленных солей на эвтектической смеси Li l—K l может быть проведено в ячейке, схема которой приведена на рис. 78. Исследуемый электролит помещают в тугоплавкий тигель, находящийся в широкой кварцевой пробирке, заполненной чистым аргоном. В тигель погружают поляризуемый электрод на молибденовом токоподводе потенциал измеряют относительно капсулированного [c.321]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Генерирование Fe в расплавленной эвтектике (450° С), состоящей из 41 мол. % КС1 и 59 мол. % Li l, ведут на графитовом электроде [368]. В таком электролите конечную точку титрования можно определять потенциометрически и амперометрически, с одним или двумя поляризованными платиновыми электродами (в потенциометрическом варианте индикаторным электродом служит графитовый стержень). Размешивание расплавленной смеси осуществляют током аргона, очищенного от кислорода. Ион Fe +, электроокислением которого затем получают необходимый титрант, вносят в расплав путем анодной поляризации очень чистого металла. При потенциометрическом определении конечной точки в расплавленной эвтектике можно успешно титровать до 5-10 М хрома и ванадия, а при биамперометрической индикации можно определить еще меньшие количества хрома (до 5 10 М). [c.46]

Применялись активированный уголь марки ОУ и ухтинская канальная сажа. Уголь, отмытый в воде в течение двух суток, адсорбировал НС1 (0,7 мг-экв]г при с = 0,05 г-экв/л) и практически не адсорбировал NaOH. Поверхность сажи (в отличие от ОУ) кислая. Ее характеристика приведена в [4]. Полярографическим фоном слу кил 0,1 ТУ водный раствор КаС1. Из него же адсорбировался кислород. Дифференциальные полярограммы фопа и суспензий угля и сажи в этом растворе (см. рисунок) сняты на капельном ртутном катоде при скорости поляризации 8,30 мв1сек. Полярограммы суспензий и фона сняты также после удаления кислорода из системы продувкой аргоном. Это позволило идентифицировать волны растворенного и физически адсорбированного кислорода. Кислород специально в систему не подавался, но растворы насыщались им до его естественной растворимости ( 0,25 ммоль/л). Высоты пиков на полярограм-мах говорят о том, что во всех случаях была одинаковая равновесная концентрация кислорода. [c.106]

К новым применениям спектроскопии в проблеме катализа следует отнести использование спектра внешнего фотоэлектрического эффекта в поверхности окисных катализаторов под действием короткого ультрафиолетового излучения. Принцип этого метода, осуществленного аспирантом Вилесовым в ЛГУ, заключается в том, что при помощи ионизационного счетчика измеряется ничтожная по своей величине (10 А) фотоэмиссия с поверхности полупроводникового катализатора, вызываемая освещением ультрафиолетовым светом в области длин волн короче 2500 А. Длинноволновый порог фотоэффекта, а следовательно, работа выхода электрона с очищенной от газов поверхности может быть определена с точностью, превышающей 0,1 эв. После адсорбции на полупроводнике газов, примешанных к основному газу счетчика (аргон), порог фотоэффекта испытывает значительные перемещения в сторону больших или меньших частот, свидетельствующие об изменении работы выхода. Как и для хорошо изученного внешнего фотоэффекта с металлов, это явление вызвано поляризацией или ионизацией адсорбированных газовых молекул, причем поляризация или ионизация с направлением поверхностного электрического поля, благоприятствующим выходу электрона, снижает работу выхода и наоборот. [c.221]

В литературе имеется ряд данных, которые показывают, что азот слабо хемосорбнрован на никеле в молекулярной форме при относительно низкой температуре. На основании магнитных исследований можно сказать, что это не совсем точно. Азот дает слабый магнитный эффект, сравнимый по величине с действием аргона. Значение этого эффекта проходит через слабый максимум при —50° С. Это небольшое изменение намагничивания также, безусловно, связано с поляризацией молекул физически адсорбированного азота. [c.24]

Показано, что изменение состава газовой среды (вакуум, аргон, воздух и кислород) практически не влияет на основные характеристики ферритов при низкотемпературном старении. В случае высокотемпературной термической обработки состав газовой среды не влияет на величину Ма, не изменяет Яс и р исследованных ферритов. Принимая во внимание эффективность высокотемпературного старения, автор [32] рекомендует применять его для искусственного остаривания ферритов и им было исследовано также влияние старения на СВЧ-характеристики угол поворота плоскости поляризации, невзаимный фазовый сдвиг и потери и было показано, что искусственное старение, как низкотемпературное, так й высокотемпературное, приводит к значительному снижению активности. Например, для феррита [c.198]

Ряд случаев влияния комплексообразования на поляризацию для некоторых солей железа выявил Э. С. Саркисов, выполнив серию весьма тщательно проведенных опытов в атмосфере аргона с железными катодами, освобожденными от окислов восстановлением в водороде. Им были получены поляризационные кривые для водных растворов РеСЬ, Ре504. а также для комплекса (ЫН4)2ре (504)2, растворенного в готовом виде, и для другого комплекса типа двойной соли, очевидно, образовавшегося при введении в раствор хлористого кальция. [c.334]

Характеристика элемента. Этот элемент занимает особое положение как среди 3-го периода, так и среди своих соседей по нулевой группе. Как член 3-го периода, он должен обладать вакантными Зй-орбиталямн, в то же время разница в энергиях Зр- и З -состоя-ний настолько велика, что использование для химической связи Зй-орбитали не дает сколько-нибудь заметного выигрыша энергии. Поэтому до сих пор не обнаружено ни одного молекулярного соединения аргона. Потенциал ионизации аргона, хотя и меньше, чем у гелня и неона, но все-таки очень высок и равен 15,76 эВ. При возбуждении электронов и переводе их на 45-подуровень требуется 11,5 эВ. Эти величины доказывают, насколько прочно ядро удерживает электроны внешнего октета. О стабильности электронной конфигурации аргона 1з 25 2р 3з 3р ) в сравнении с электронной оболочкой элемента предыдущего периода неона можно судить, сопоставляя с ним изоэлектронных аргону анионов СЬ. Эти ионы легче поляризуются, чем 0 , и из-за больших размеров чаще могут быть восстановителями. Для химии аргона важно учитывать относительно большой размер его атома 1,92 А и способность к поляризации. [c.278]

Чтобы изучить влияние состава и условий твердения на э. д. с. пары Hg—РЬ при твердении шлакосиликата, использовали обычные электрохимические ячейки, представляющие собой короткую пробирку с впаянной в дно платиновой проволочкой. Все операции по изготовлению щелочного силиката необходимого модуля и концентрации, а также приготовление составов производилось в специальном боксе в атмосфере влажного аргона. На дно пробирки наливали химически чистую ртуть. Очистку ртути производили по методике, описанной в работе [17]. В пробирку зафор-мовывали материал и плотно закрывали ее пробкой со вставленным электродом из химически чистого свинца. Приготовленную таким образом ячейку помещали в специальный эксикатор. Эксикаторы с параллельными пробами устанавливали в термостатированные ванны с температурами 10+0.1 и 25+0.1° С. Измерения э. д. с. пары Hg—РЬ проводили с помощью лабораторного рН-метра ЛПУ-58, мостовая схема которого исключала поляризацию электродов, что является существенным для указанной пары, находящейся в среде, содержащей ОН кремнекислородные ионы. [c.55]

В следующей серии экспериментов восстановление кислорода исследовали в 25%-ном NH4 I (pH 4,9) при 100°С (рис. 4,30). Видно, что на кривой 4, снятой в атмосфере аргона, отсутствует участок предельного тока. На кривых 1—3, снятых в атмосфере воздуха и кислорода, имеются два участка тафелевской линейной зависимости в области восстановления кислорода и ионов водорода и один участок предельного тока восстановления кислорода в интервале от —0,5 до —0,75 В. Зависимость предельного тока восстановления кислорода от частоты вращения электрода линейна в координатах i—У . Наклон прямых зависит от потенциала и от концентрации растворенного кислорода. При экстраполяции этих прямых к ш- 0 они отсекают на оси тока отрезки, возрастающие с ростом потенциала катодной поляризации. Это указывает на смешанный диффузионно-кинетический контроль процесса восстановления кислорода на титане. [c.150]

В качестве насыщающей порошковой среды при цементации сталей применяли смеси графита с углекислыми солями и бон-дюжским карбюризатором, а также с окисью кремния. Однако проведенные исследования позволили рекомендовать для цементации низкоуглеродистых и низколегированных сталей чистый графит с размером гранул 0,1—0,4 мм, температуру 1223—1273 К, частоту и амплитуду вибрации свыше 15 Гц и 0,2 мм соответственно, отрицательную поляризацию и плотность тока 0,2— 0,4 А/см . Газовой средой в установке был либо остаточный воздух, либо аргон. При указанных параметрах на стали 20Х за 15, 25, 35 мин получали диффузионный слой толщиной 0,6 0,8 1,0 мм соответственно с концентрацией углерода на поверхности 1,2— 1,3%. К сожалению, исследователи [89 и 100] не указали, что они принимали за толщину цементованного слоя. Однако можно полагать, что они определяли общую толщину. [c.164]

Рас 1вор вводят в термостатируемую при 25,0нг0,1 °С полярографическую ячейку, продувают инертным газом (аргоном, азотом, гелием или водородом), не содержащим кислорода, и насыщенным парами применяемого растворителя (смесь бензола с этанолом 1 1 по объему). После этого снимают полярограмму. Время продувки, которое зависит от объема ячейки, скорости пропускания и размеров пузырьков инертного газа, подбирают предварительно опытным путем. Во время полярогра-фирования над поверхностью раствора в ячейке следует непрерывно пропускать инертный газ. Снимают обычную (интегральную) и производную полярограммы в интервале напряжений от —0,5 до 1,0 в (анодная поляризация). В качестве электрода сравнения используют стержень из спектрально-чистого графита. [c.182]

Для исследования поляризации в ячейке должны быть предусмотрены металлический электрод, вспомогательный или проти-воэлектрод и капилляр Луггина. Должны быть также предусмотрены отверстия для подачи в ячейку газов, таких как азот или аргон, которые служат для удаления растворенного кислорода и препятствуют его проникновению во время испытаний (или вводятся, если требуется изменить парциальное давление), а также для перемешивания раствора. При необходимости добавочного перемещивания используют мешалку (электрическую или магнитную). [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология