Аргон размеры критические

Видно существенное различие между значениями предельных объемов адсорбционного пространства для различных газов. Вывод здесь, по нашему мнению, может быть только один изменяется не объем адсорбционного пространства, а плотность адсорбированной фазы. Если считать истинное значение предельного объема адсорбционного пространства по бензолу — = 0,40 см /г постоянным для всех адсорбируемых газов, то можно отметить, что степень заполнения адсорбционного пространства зависит от размера молекул, свойств криогенных газов и температуры опыта. Например, азот и аргон адсорбируются при температуре, близкой к их точке кипения, и плотность адсорбата (в расчете на 1 о = 0,40 см г) почти в полтора раза выше плотности нормальной жидкости при этой же температуре. По-видимому, в силу малости линейных размеров молекул это свойство должно наблюдаться у всех исследуемых газов при температурах, близких к температуре кипения. Низкое значение Ц7о для гелия и неона объясняется высокой температурой адсорбции, значительно превышающей критическую для указанных газов. [c.27]

Кристаллогидраты в системах этого типа относятся к структуре I, так как газы с критическими температурами ниже О °С имеют малые размеры молекул. Среди газов, входящих в данный тип систем, можно отметить метан, азот, кислород, аргон, криптон. [c.11]

По данным работ [20—26] произведена оценка размеров первой и второй координационных сфер в кристалле бензола. Радиусы вращения этих координационных сфер соответственно равны 7,7 А и 13,2 А, которые оказались близкими по величине к значениям и Rl бензола (табл. 2). Аналогичные результаты получены для аргона 17] и азота [8]. Флюктуации плотности, соответствующие размерам и, являются устойчивыми в широком температурном интервале и наблюдаются при температурах выше критической. Это обстоятельство и близость их значений к размерам первых двух координационных сфер дает основание высказать предположение, что они являются областями уплотнения. Области с размером [c.87]

Проникновение тех или иных молекул в поры молекулярных размеров связано с критическими размерами этих молекул. Для таких молекул, которые имеют сферическую форму, как например, аргон, молекулярным размером является их диаметр. Поскольку отверстия в молекулярных ситах имеют правильную форму, то их можно рассматривать приближенно как круглые. Поэтому диаметр сорбируемой молекулы должен быть не более свободного диаметра отверстия. Если отверстие имеет эллиптическую форму, то диаметр сорбируемой сферической молекулы долн<еп быть не больше меньшей оси эллипса. Атомы и молекулы как поглощаемого вещества, так и сорбента не следует рассматривать как совершенно жесткие. Поэтому молекулы, имеющие несколько больший размер, чем отверстие, могут в него войти. [c.174]

Критическим размером сферической молекулы (например, молекулы аргона), определяющим способность ее проходить через отверстие, является ее диаметр. Он не должен значительно превышать минимальный свободный размер отверстия. В то же время молекулы аргона не являются жесткими сферами, как не являются таковыми и атомы кислорода, образующие восьмичленные отверстия в сите Линде А, шабазите, т-мелините, левините и эрионите. Сами кольцевые отверстия также не являются жесткими. Таким образом, молекула вполне может пройти через кольцо, имеющее заметно меньший минимальный свободный диаметр, чем критический размер молекулы. По мере увеличения различия размеров энергетический барьер, который должен быть преодолен, быстро возрастает. Для морденитов была изучена зависимости между величиной энергетического барьера и критическими размер ами [19]. Были выполнены также расчеты по прохождению типичных молекул через шестичленные кольцевые отверстия [163] (см. раздел X). Ниже приведены минимальные размеры восьмичленных колец d, A) и скорости сорбции (v) аргона различными цеолитами при 183° С (критический размер молекулы аргона 3,8 A) [c.355]

Хотя оценка относительной чувствительности была произведена для кюветы диаметром I мм, величина относительной чувствительности не зависит от диаметра кюветы, так что для практических измерений целесообразно использовать кюветы большего диаметра, увеличивая при этом размер испаряемой пробы. Например, в работе [5] при определении алюминия в чистых металлах для измерений использовали количества растворов, содержащие 4 10" г исходного металла. Измерения выполнялись с кюветой диаметром 4,5 мм и длиной 45 мм при давлении аргона 3 атм и температуре 2700° К. Критическая масса образца в данных условиях составляла около 50 мкг. В табл. 50 приведены результаты некоторых измерений. [c.316]

Цеолит марки ЫаА, адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 4А. К таким веществам относятся вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, этан, этилен, пропилен, низшие ацетиленовые углеводороды нормального строения. При более низких температурах в существенных количествах адсорбируются инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон), кислород азот, окись углерода и метан. Цеолит КаА не адсорбирует высшие нормальные парафины, начиная с пропана, парафины ызо-строения и бутены-2, высшие спирты и все соединения циклического строения. [c.428]

Взрывные реакции. Реакции воспламенения газовых смесей обнаруживают некоторые своеобразные особенности, которые становятся понятными лишь в свете цепной теории. Рассмотрим для примера горение паров фосфора, изученное Семеновым и Харитоном (1926—1927). Ниже некоторого критического давления смесь паров фосфора с кислородом не взрывает ни при каких температурах. Выше взрыв наступает сразу. Величина р не зависит от температуры, но понижается при увеличении парциального давления фосфора или при увеличении размера сосуда. Все это указывает на то, что воспламенение возможно лишь при наличии условий, необходимых для развития цепей (достаточное число встреч), и при предохранении их от слишком быстрого обрыва (увеличение объема сосуда уменьшает расстояние от места возникновения цепи до стенки сосуда). Последнее предположение подтверждается тем, что р понижается от прибавления инертных газов, например аргона. Встреча с атомами последнего не обрывает цепей (очень интересный факт ), но затрудняет подход молекул к стенкам сосуда, где происходит обрыв. Механизм этой реакции достоверно неизвестен. Величина р при комнатной температуре и сосудах в несколько куб. сантиметров равна нескольким сотым долям миллиметра рт. ст. [c.480]

В бинарных металлических системах со сходными диаграммами состояния краевые углы тем меньше, чем ближе точки плавления металлов. Это наблюдение указывает на связь смачивания с растворением твердого металла в жидком, поскольку оно идет тем интенсивнее, чем ближе друг к другу точки плавления твердого и жидкого металлов [130]. При контакте жидких щелочных металлов с непереходными твердыми металлами (медь, золото, серебро, платина, палладий, цинк) в атмосфере аргона полное смачивание происходило в тех случаях, когда отношение атомных радиусов жидкого и твердого металлов было меньше определенного критического значения (1,40 — для натрия 1,56 — для калия). Эта корреляция объясняется тем, что на поверхности раздела фаз происходит перестройка расположения атомов в жидкой фазе перестройки осуществляются легче, чем в твердом теле, поэтому и нарушения прежнего порядка в жидкости должны быть больше. Чем сильнее эти нарушения, тем больше должна быть межфазная свободная поверхностная энергия в свою очередь нарушения тем сильнее, чем больше отношение атомных размеров жидкости и твердого тела [132]. [c.91]

Газоразделение определяется коэффициентом проницаемости Р, который представляет собой произведение коэффициентов растворимости (5) и диффузии П). Сродство молекул газа к полимеру гораздо ниже, чем у жидкостей, поэтому и растворимость газов в полимерах достаточно низка (обычно < 0,2%). Известно, что растворимость определяется легкостью конденсации, поэтому чем больше молекула, тем больше для нее склонность к конденсации и выше растворимость. Сказанное можно проиллюстрировать на примере инертных газов. Они не обнаруживают взаимодействий с полимером и их растворимость определяется только легкостью конденсации. Тогда растворимость должна увеличиваться с увеличением размера молекул газа (или с увеличением критической температуры или температуры кипения) в такой последовательности неон, аргон, криптон, ксенон [9]. Коэффициент растворимости неона в силиконовом каучуке составля- [c.314]

Этим же путем убедился, что если в сосуде неизменных размеров мы будем уменьшать плотность кислорода, то неизбежно придем к явлению критического давления. Если мы учтем, что молекулы инертного газа, путаясь в ногах у активной частицы, замедляют ее движение к стенке, то получим объяснение и удивительному влиянию аргона на величину критического давления... [c.109]

Прежде чем приступить к детальному изучению вопроса, рассмотрим некоторые числовые величины, входящие в вириальное уравнение состояния, и отметим некоторые из этих общих характеристик. В качестве примера возьмем аргон при температуре 25° С. Пользуясь табл. 1.1, определим вклад в ру НТ от первых нескольких членов как для ряда по плотности (1.2), так и для ряда по давлению (1.3) при различных значениях давления. Вклады от оставшихся членов, взятые из экспериментальных значений ри1ЯТ, указаны в скобках. Другие газы ведут себя подобным образом, хотя значения температур и давлений будут иными. Очевидно, что при низких давлениях сходимость обоих рядов одинаково хорошая, однако при высоких давлениях оба ряда плохо сходятся, если вообще сходимость существует. Обычно из интуитивных соображений следует, что вириальное уравнение состояния в действительности расходится при высоких плотностях, но природа расходимости и область сходимости окончательно еще не установлены ни теоретически, ни экспериментально. (Весьма обстоятельно этот вопрос рассмотрен в разд. 16 работы [24]). Упомянутые ранее простые случаи указывают на то, что сходимость вириальных рядов в любом случае является асимптотической и что все члены, которыми можно пренебрегать при низких плотностях, становятся существенными при высоких плотностях (очевидным примером могли бы служить члены, изменяющиеся как е ). Лишь недавно было дано математическое доказательство того, что вириальный ряд абсолютно сходится в области ограниченных размеров в соответствии с определенными условиями, налагаемыми на межмолекулярные силы [29]. Хотя точная область сходимости с математической точки зрения до сих пор не установлена, можно считать доказанным существование таких областей. Экспериментально установлено, что при температурах ниже критической вириальный ряд сходится вплоть до плотностей насыщенного пара [c.15]

При высоком давлении и повышенных температурах некоторые цеолиты могут поглош,ать такие газы, которые при обычных условпях пе адсорбируются из-за большого размера их молекул. Например, при 350 °С и давлении 2СС0—4СС0 атм цеолит КА адсорбирует заметные количества метана, аргона и криптона (рис. 8.9). После охлаждения до комнатной температуры газы остаются запертыми в полостях цеолита. Такое явление называется капсулированием . Средняя плотность аргона или криптона, капсулированных в цеолите КА, вдвое меньше плотности сжиженного газа при нормальной температуре кипения и приблизительно равна критической плотности. Такие цеолиты с заключенными в них газами могут сохраняться без изменений в течение длительного времени. Чтобы газ десорбировался, нужно нагреть цеолит до высокой температуры или разрушить его структуру путем химического воздействия [50, 51]. [c.643]

Цеолит NaA адсорбирует большинство компонентов промышленных газов, критический размер молекул которых не превышает 0,4 нм сероводород, сероуглерод, диоксид углерода, аммиак, низшие диеновые и ацетиленовые углеводороды, этан, этилен, пропилен, органические соединения с одной метильной группой в молекуле, а также метан, неон, аргон, криптон, ксенон, кислород, азот, оксид углерода. Последняя группа веществ в значителышх количествах поглощается только при низких температурах. Пропан и органические соединения с числом атомов углерода в молекуле более 3 не адсорбируются цеолитом и таким образом при осушке и очистке не подавляют адсорбцию указанных выше примсссй. [c.367]

Образцы СПЛ и СПБ имеют достаточно высокие значения энергии адсорбции, и поэтому их можно отнести к адсорбентам с узким распределением пор. Адсорбционные свойства адсорбентов по малосорбируе-мым газам (табл. 10.87) показали, что наблюдается одинаковый характер зависимости удельных удерживаемых объемов от степени активирования образцов. После 25—27%-й степени активирования увеличиваются линейные размеры микропор, а следовательно в них уменьшается наложение адсорбционных потенциалов и снижаются адсорбционные емкости по низкокипящим газам. Очевидно, что при обгарах, соответствующих наибольшим величинам удельных удерживаемых объемов, в пористой структуре адсорбентов доля микропор, оптимальных по своим размерам для адсорбции мало-сорбируемых газов, максимальна. Характерным для исследуемых образцов с малыми обгарами является наличие молекулярно-ситовых свойств, о чем свидетельствует то, что удельные удерживаемые объемы кислорода выше, чем у аргона. 1Сислород и аргон при близких критических температурах значительно различаются между собой по критическим размерам молекул (0,28 и 0,38 нм соответственно). [c.603]

Образцы СПЛ и СПБ имеют достаточно высокие значения энергии адсорбции и поэтому их можно отнести к адсорбентам с узким распределением пор. Исследование адсорбционных свойств адсорбентов по малосорбируемым газам (табл. 7.25) показало, что наблюдается одинаковый характер зависимости удельных удерживаемых объемов от степени активирования образцов. После 25-27%-й степени активирования увеличиваются линейные размеры микропор, а следовательно уменьшается наложение адсорбционных потенциалов в них и снижаются адсорбционные емкости по низкокипящим газам. Очевидно, что при обгарах, соответствующих наибольшим величинам удельных удерживаемых объемов, в пористой структуре адсорбентов доля микропор, оптимальных по своим размерам для адсорбции малосорбируемых газов, максимальна. Характерным для исследуемых образцов с малыми обгарами является наличие молекулярно-ситовых свойств, о чем свидетельствует то, что удельные удерживаемые объемы кислорода выше, чем у аргона. Кислород и аргон нри близких критических температурах значительно различаются между собой по критическим размерам молекул (0,28 и 0,38 нм соответственно). Наличие диполь-ного момента и высокая поляризуемость молекул диоксида углерода приводят к тому, что адсорбционная емкость по этому газу в 20-30 раз превышает таковую по низкокипящим газам — аргону и кислороду. Падение адсорбционной емкости образцов по диоксиду углерода с увеличением обгара связано, очевидно, с выгоранием полярных функциональных групп в процессе активирования или заменой их на менее активные. Следствием этого является уменьшение доли ориентационной составляющей в процессе адсорбции. [c.599]

Детальное изучение сорбционной способности адсорбентов по благородным газам и определение их удельной поверхности проводили методом ступенчатой тепловой десорбции аргона [9]. Удельную поверхность 5уд по аргону, критические размеры молекул которого равны 0,383 нм, а также общую удельную поверхйость определяли при —110, —73,0 и 5°С (табл. 3). Работу проводили при относительном дав- [c.81]

Н. Н. Семенову и А. И. Шальникову удалось показать, что в сосуде большого диаметра критическое давление имеет меньшую величину и воспламенение наступает легче. Наряду с критическим давлением существует также некоторый критический диаметр ( критический размер ) реакционного сосуда. Не менее неожиданными оказались результаты опытов с добавками инертных газов (добавка аргона, например, позволяла наблюдать воспламенение при давлениях кислорода, меньших критического). [c.29]

В настоящее время известно, что ископаемые угли, карбонизованные до температуры 800—850° С, проявляют молекулярноситовые свойства в системах азот—аргон и к-бутан—изобутан. Эти свойства ископаемых углей не имеют практической ценности, поскольку сорбция на них протекает очень медленно и объем их микропор, доступный для молекул с критическими размерами 3—4 А, очень мал. Карбонизованные до 750° С каменные слабоснекающиеся угли имеют значительный объем микропор, недоступный для атомов гелия. Раскрытие этих недоступных для атомов гелия объемов микропор путем прогрессирующего активирования сопровождается падением молекулярноситовых свойств по отношению к молекулам с критическими линейными размерами 5—6 А, а при степени обгара 15—20% молекулярноситовые свойства углей исчезают. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология