Барий диссоциации константа

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Добавка нейтральной соли с таким же катионом, как и применяемая щелочь, повышает скорость реакции, но не во всех случаях одинаково — добавка 0,04 моль сульфата натрия к едкому натру незначительно повышает константу скорости, а добавка 0,04 моль формиата бария к гидроокиси бария повышает константу скорости на 34%. В растворе метанола реакция идет медленнее, чем в этаноле. Торможение, вызываемое небольшим количеством метанола, у всех оснований приблизительно одинаково. Автор полагает, что каталитическим агентом в реакции Канниццаро — Тищенко является недиссо-циированная гидроокись. Соединение гидроксильного и металлического ионов в недиссоциированную гидроокись идет тем скорее, чем меньше константа диссоциации применяемой щелочи. В сильных щелочах образование такой гидроокиси наступает редко, они — плохие катализаторы, в слабых это происходит чаще, они — лучшие катализаторы. [c.11]

В таблице дано отношение константы диссоциации воды А" , при указанных давлении и температуре к при давлении 10 бар и той же температуре. 1 йар=0,9869 йтж=10 н/ж . [c.109]

Алифатический или алициклический углеводород с одной или двумя двойными связями Ароматический углеводород, На MgO, Mg(0H)2 или соли Mg с константой диссоциации < 1 10" 1—3,5 бар, 482—585° С, 0,5— —3 ч 1. Выход I 10% и выше 1227] [c.140]

М раствором этилендиамина, о чем уже сказано было выше. Чтобы получить законное основание для расчета в системах этилендиаминовых комплексов, концентрационные константы диссоциации этилендиамина определяли при тех же условиях, при которых осуществлялось титрование систем комплексов металлов. Единственным отличием была замена комплексообразующего иона металла на некомплексообразующий ион аналогичного металла. В качестве такового использовали ион бария, и только в одном случае — в качестве пробы — ион магния. В табл. 51 и 52 представлены результаты титрования 0,2 и 0,5 п. растворов соляной кислоты (0,1 М относительно хлорида бария и 1 и. относительно хлорида калия). В этих и последующих титрованиях стандартным раствором служил раствор 0,005 н. соляной кислоты в 1 н. растворе хлорида калия (pH 2,301). В таблицах Е — потенциалы, измеренные по сравнению с каломельным электродом, причем учитывается знак потенциала, и [c.211]

Барий, несмотря на низкий потенциал возбуждения 2,24 эв, относительно трудно возбуждается в пламени смеси ацетилена с воздухом, что, по-видимому, связано с большой величиной константы образования ВаОН (степень диссоциации в пламени ацетилена всего 0,21%). С другой стороны, резонансная линия бария 553,5 ммк совпадает с молекулярной полосой СаОН с максимумом при 554 ммк и мало пригодна для определения бария. Поэтому при определении бария используют либо линии ионизированного атома бария с длинами волн 455,4 мм.к 2,72 эв) и 493,4 ммк (2,51 эв), достаточно интенсивные лишь в горячих пламенах, получаемых с применением кислорода, либо молекулярные полосы газообразной гидроокиси или окиси. К числу последних относятся две системы полос первая — с длинами волн 790—890 ммк и вторая — с длинами волн 450—790 ммк. Максимумы молекулярных полос в инфракрасной части спектра находятся при длинах волн 820 и 870 ммк, причем излучение при длине волны 870 ммк более интенсивно. В видимой части спектра максимумы находятся при длинах волн 487, 512, 524 и 536 ммк. [c.250]

Н и т р а т ы кальция и стронция кристаллизуются обычно с 4Н2О. При иагревании до 100 °С онн легко обезвоживаются. Расплав Са (N03)2 4Н2О имеет рП = 5,15 (при 75 °С). Особенностью нитрата бария является медленность растворения его кристаллов. При переходе от Ва(МОз)2 к На(ЫОз)2 растворимость несколько возрастает (соответственно 9 и 14 г на 100 г НаО при обычных условиях). Константы диссоциации ионов ЭМОд равны 0,31 (Са), 0,54 (5г) и 0,94 (Ва). [c.328]

Особенно эффективными оказались хроматографические методы, которые в последние годы часто используются для окончательного разделения радия и бария после предварительного получения обогащенных радием препаратов (дробной кристаллизацией или осаждением). Процесс разделения заключается обычно в пропускании радиево-бариевого раствора через колонку при таких условиях, чтобы происходило поглощение радия. В этом случае первые порции элюата будут обогащены барием. Радий с колонки удаляют обработкой минеральной кислотой, элюат разбавляют и повторяют процесс на свежей колонке. Разделение радия, бария и стронция на смоле Дауэкс-50 элюированием раствором цитрата аммония основано на различии констант диссоциации нитратных комплексов этих элементов. В настоящее время указанный метод является одним из лучших методов выделения радия. [c.484]

Наиболее устойчивы окислы бора, бария, германия, ниобия, кремния, олова, тантала, титана, вольфрама, циркония и т. п. Степень диссоциации соединения а связана с константой диссоциации /Сдисс соотношением [c.217]

Наблюдаемая константа диссоциации борной кислоты значительно возрастает в присутствии солей лития, бария, стронция и, особенно, кальция . Если концентрация хлорида кальция в растворе борной кислоты равна 5,4 н., то наблюдаемая константа диссоциации последней доходит до 1 10". На этом основан следующий метод определения борной кислоты. [c.142]

Определение сернистой кислоты как двухосновной. В табл. 17 (стр. 140) показано, что кислоты, константы диссоциации которых равны 1 10" , нельзя точно титровать в их 0,1 н. растворах, применяя фенолфталеин в качестве индикатора. Хотя такое титрование и рекомендовалось в аналитической литературе, конец его очень нечеток и наступает на 5—6% раньше точки эквивалентности. Прибавление хлорида натрия приносит улучшение если к концу титрования насытить раствор этой солью, получаются результаты с точностью до 1%. Можно также удалять сульфит-ионы из раствора осаждением их солью бария. [c.182]

Титрование сульфидов щелочных металлов до бисульфидов вытеснением сероводорода встречает те же затруднения, что и титрование карбонатов до бикарбонатов. Но так как константы диссоциации сероводорода еще меньше (/ i = 5,7 10 , /Сг == = 1,2>10 ), то раствор в точке эквивалентности имеет более щелочную реакцию и возможная ошибка здесь значительно больше. Величина рТ теоретически равна примерно 11. Приблизительно верные результаты можно получить, если титровать соляной кислотой до изменения окраски тимолфталеина от глубоко синей до средней синей. Карбонаты надо сначала удалить осаждением их хлоридом бария или хлоридом стронция. [c.206]

Расчет констант кислотной диссоциации групп флуорексона и констант нестойкости, его комплексов с кальцием, стронцием и барием проводился по данным потенциометрического титрования на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом электродом сравнения служил каломельный электрод. Потенциометр калибровали по буферным растворам с [c.359]

В табл. V, 14 указаны значения величин АН°1Т для тех же реакций диссоциации газообразных окисей магния, кальция, стронция и бария на свободные атомы для нескольких значений константы равновесия. Для каждого данного значения Ig/ величины АН°/Т различаются в небольшой степени, причем и здесь заметно. относительно большее отличие свойств ВаО и MgO при высоких температурах. В табл. V,15 приведено подобное же сопоставление величин АН°1Т для разных групп реакций. Реакции образования HF, НС1 и НВг из двухатомных молекул элементов протекают без изменения числа молей газообразных компонентов, а во всех остальных случаях реакции сопровождаются увеличением их на один моль. И для всех этих процессов величины AH°jT [c.195]

В табл V, 14 указаны значения величин АН Т для тех же реакций диссоциации газообразных окисей магния, кальция, стронция и бария на свободные атомы для нескольких значений константы равновесия. Для каждого данного значения lg < величины АН° Т различаются в небольшой степени, причем и здесь заметно относительно большее отличие свойств ВаО и IAgO при высоких температурах. В табл. V,15 приведено подобное же сопоставление величин АН°1Т для разных групп реакций. Реакции образования НР, НС1 и НВг из двухатомных молекул элементов протекают без изменения числа молей газообразных компонентов, а во всех остальных случаях реакции сопровождаются увеличением их иа один моль. И для всех этих процессов величины АН°1Т различаются сравнительно ненамного, а для реакций образования НР, НС1 и НВг эти величины почти в полтора раза меньше, чем для остальных процессов. Естественно, что внутри каждой данной группы однотипных реакций различия величин АН° Т намного меньше, чем для реакций разных групп. [c.193]

Влияние кислот на растворимость малорастворимых солей различно. Например, малые количества соляной кислоты сильно уменьшают (согласно закону действия масс) растворимость хлорида серебра. Большие добавки соляной кислоты, наоборот, повышают растворимость хлорида серебра вследствие комплексообразования Ag i- -+ l = [Ag I2l . Прибавление сильной кислоты к раствору малорастворимой соли сильной кислоты также увеличивает растворимость, так как кислоты можно рассматривать как соли гидроксония. В случае прибавления сильной кислоты к раствору малорастворимой соли слабой кислоты, например при добавлении НС1 к насыщенному раствору СаРг, находящемуся в равновесии со своим осадком, последний частично растворяется. Это объясняется тем, что ион гидроксоний образует с фторид-ионом менее диссоциированную фтористоводородную кислоту HF, т. е. нарушается равновесие осадка aFj с его раствором. Чем меньше константа диссоциации образующейся в подобных случаях слабой кислоты, тем сильнее будет растворяющее действие добавок кислоты на малорастворимую соль. Если имеем соль сильной многоосновной кислоты, например малорастворимый сульфат бария, то сильная кислота, например азотная, переведет сульфат-ион в гидросульфат-ион, что вызовет частичное растворение сульфата бария [c.73]

Примечание редактора. Растворимость фосфата бария Ваз(Р04)2, соли кислоты средней силы, в более слабой уксусной кислоте становится понятной, если сравнить величины констант последовательной диссоциации фос( )орн ой кислоты с константой диссоциации уксусной кислоты. Для трех монстаит диссоциации НзРО имеются следующие величины К = = 1,4 10 , К2 = 2-1Сг и Кл= константа же диссоциации уксус- [c.436]

В табл. 110 приведены средние значения ДУ и AjfiT , а также результаты, полученные при подстановке этих значений, в уравнение (37). Константа диссоциации возрастает с увеличением давления, причем ее относительное увеличение тем больше, чем ниже температура. При температурах, близких к нулю, Ку, увеличивается в 3 раза при изменении давления т 1 до 1000 бар. Положительный температурный коэффициент (и ДУ° для некоторых других реакций диссоциации) указывает на то, что при достаточцо высоких температурах ДУ может сделаться положительным, что приведет к уменьшению значения Ку, при повышении давления. Влияние давления на Mit и Дб при 25° показано в двух последних столбцах табл. 110. Эти термохимические величины, так же как и вели чина ДСр ., с увеличением давления становятся более отрицательными. [c.462]

К растворам соляной кислоты, содержащим хлорид калия (см. табл. 51 и 52), добавляли хлорид бария, как уже отмечалось, в целях определения констант кислотной диссоциации этилендиамина точно при тех же концентрациях соли, как и в растворах, в которые вводили ионы металла-комплексообразо-вателя. Поправка, внесенная в этом случае, хотя и небольшая, но все же имеет некоторое значение. Таким образом, титрованием 0,025 М раствора этилендиамина (1 и. относительно хлорида калия) 1 п. раствором соляной кислоты были найдены значения р. епн, и р епн, равные соответственно 7,29 и 10,01 (ср. константы в табл. 51 и 52). Титрованием аналогичного раствора этилендиамина в 1 и. растворе нитрата калия 1 н. раствором азотной кислоты было найдено, что р епн равно 9,94, в то время как pkenH, вообще нельзя было определить , так как водородный электрод в растворах, содержащих нитрат, начинает давать неправильные показания потенциалы начинают смещаться уже при pH около 8. [c.215]

Интересно отметить, что окись серебра характеризуется периодом индукции при разложении в присутствии кислорода в противоположность разложению в вакууме. Это указывает на подавление кислородом роста зародышей при очень небольшом их размере, как это бывает в случае зародышей металлического бария, образующихся из азида бария. Экспериментальные результаты Бентона и Дрейка показывают, что разложение представляет собой обычную реакцию на поверхности раздела и протекает на поверхности серебра или окиси серебра. По данным Гарнера и Ривса, в массивной окиси серебра все зародыши начинают расти в начале реакции, и, так как они трехмерны, уравнение скорости подчиняется закону кубического корня, пока реакция не пройдет наполовину. Расхождения между величинами энергии активации, полученными различными авторами, велики. Значения, полученные Льюисом, не следует, по-видимому, принимать в расчет, так как при определении им констант скорости не были учтены некоторые эффекты, связанные с реакцией рекомбинации. Бентон и Дрейк ввели поправку на реакцию рекомбинации, и их значения энергии активации относятся к диссоциации на активной поверхности, в то время как энергия активации, вычисленная Гарнером и Ривсом, относится к массивной окиси серебра. [c.304]

Щелочноземельные металлы 21-25 образуют в пламени молекулы типа МеО и МеОН. Величины констант диссоциации окислов составляют от 10 до 10 в воздушно-ацетиленовом пламени степень диссоциации соединений кальция равна 4,7%, стронция—11%, бария — всего 0,21%. РавновесиеМе-ЬО МеО в случае магния сдвигается влево при использовании слабо светящегося восстановительного пламени смеси ацетилена с кислородом, что приводит к увеличению чувствительности определения магния по атомной линии [c.40]

Гимблет и Монк [63] изучая диссоциацию в водных растворах гидроокисей лития, калия, кальция, стронция и бария при 5—45°, а также хлорида цезия при 25° путем измерения э. д. с. соответствующих гальванических цепей, вычислили константы диссоциации этих гидроокисей. [c.13]

Определение угольной кислоты и ее солей. К1 = = 3,0-10- /Сг = 6 10 . Из табл. 17 (стр. 140) видно, что вторая константа диссоциации угольной кислоты слишком мала, чтобы эту кислоту можно было титровать непосредственно как двухосновную средние карбонаты щелочных металлов слишком сильно гидролизуются. Однако определение угольной кислоты как двухосновной все же возможно, если удалять карбонат-иоиы из раствора осаждением их солью щелочноземельного металла, лучше всего солью бария. Можно также прибавить в избытке раствор гидроокиси бария (содержащий, кроме того, хлорид бария) и, не фильтруя, оттитровать избыток щелочи кислотой по фенолфталеину. [c.165]

На рис. 1 приведены кривые титрования 1,1 10 М раствора флуорексона в присутствии 1,0-10"2 М кальция, стронция и бария. Первая буферная обласгь кривой 1 соответствует диссоциации 3-гидроксила. Константа кислотной диссоциации [11] рассчитывалась по формуле [c.360]

Спектрофотометрические методы были успешно применены для изучения сольватации ионов в спирто-водных растворах [262], определения констант диссоциации органических соединений [263, 264, 277—279], изучения реакции взаимодействия гетероорганических соединений с ионами магния, стронция, бария, кальция, цинка [265—267], фотохимических превращений тионовой кислоты [276] и эргостерипа в витамин В2 [274, 275], а также для исследования реакций изомеризации, например, аниотропных перегруппировок спиртов [273] [c.68]

Если выражать р не в барах, а в миллиметрах ртутного столба, то константа Л = 2,4-10 . Выражения (199) и (200) показывают, что степень ионизации а зависит не только от температуры газа, но и от его давления. При малых а можно принимать р равным тому давлению, которое имело бы место при темпера-1уре Т, если бы термической диссоциации не было ). [c.233]

Константы диссоциации окислов бериллия, магния, кальция, стронция и бария МОгаз=Мгаз + Огаз приведены ДЛЯ двух тем-ператур в табл. 42. [c.224]

Как и следует, оасид ть, комплексы с ионами it оказываются гораздо прочнее, чем с ионами H it . В табл. 2 представлены константы диссоциации некоторых комплексов щелочноземельных и редкоземельных катионов. Предварительные определения показывают, что при повышении температуры от 25 до 37° константы диссоциации цитратов бария и стронция возрастают на 30—50% [26]. [c.189]

Применяя для промьвки колонки раствор цитрата аммония при рН = 5,0, можно разделить барий и стронций. Все три иона, образующиеся при ступенчатой диссоциации лимонной кислоты, или два иона—при диссоциации винной кислоты, способны образовать комплексные ионы с разделяемыми катионами. При pH—7, например, лимонная кислота оказывается почти полностью диссоциированной до трехзарядных анионов. Процесс образования комплексов зависит от величины pH и концентрации ионов аммония. Комплексы, получаемые с различными катионами, имеют разные значения констант нестойкости при одном и том же значении величины pH. В качестве комплексообразователей, кроме лимонной и винной кислот и их солей, можно также применять молочную, сульфосалициловую, щавелевую кислоты и их соли, а также некоторые др гие вещества. Опыты показывают, что наиболее эффективного разделения ионов можно достигнуть при адсорбции смеси катионов в верхней части колонки (что гарантирует от проскока), применяя последующее последовательное извлечение ионов путем промывки колонки подходящими комплексообразующими реагентами. Улучшения разделения можно достигнуть, уменьшая скорость промывки, изменяя размер частиц сорбента, повышая температуру, изменяя высоту колонки, увеличивая обменную емкость сорбента (например, путем замены одного сорбента другим с более высокой обменной способностью). [c.111]

Для веществ, молекулы которых содержат разные атомы, со- тношения, естественно, усложняются. На рис. 556 представлено содержание частиц различного вида в продуктах термической диссоциации СО2 при разных температурах при давлении р = 10 бар. Содержание их выражено числом молей частиц данного вида, получающихся из одного моля СО2. Расчет доведен в этом случае до 24 000 К и захватывает область первой и второй ступеней ионизации атомов углерода и кислорода. Из рис. 556 видно, что при повышении температуры сначала молекулы СО2 диссоциируют на СО и О2, далее молекулы О2 разлагаются на свободные атомы. При данном давлении уже к 3000 К в равновесной системе почти не остается молекул СО2 и О2 и она состоит практически полностью из молекул СО и атомов кислорода. Примерно с 4000 К начинается разложение молекулы СО. Дальнейшее повышение температуры приводит к отделению от атомов углерода, а затем и от атомов кислорода сначала одного электрона, а при более высоких температурах и другого электрона. ОбразоваАие плазмы в этой системе при указанном давлении начинается примерно с 5000 К. Йроцессы термической ионизации атомов, как и процессы термической диссоциации молекул, являются обратимыми термодинамическими процессами. Для них могут быть определены соответствующие тепловой эффект процесса и константа равновесий, также зависимость их от температуры и пр. [c.165]

Нитратам аналогичны по составу хлораты, б р о м а т ы и иодаты щелочноземельных металлов. Растворимость нх в воде уменьшается по рядам Са—5г—Ва и С1—Вг—I. Так, она составляет (г на 100 г НаО при 25 °С) 195 для Са(С10я)2 и лишь 0,04 для В.а 10з)г. Константа диссоциации иона ВаСЮз равна 0,20. Хлорат бария, выделяющийся нз раствора в виде кристаллогидрата Ва(С10з)о НаО (теряющего воду при 120 °С), находит использование в пиротехнике. [c.329]

На воздухе сульфиды щелочноземельных металлов окисляются. Пропусканием струи воздуха сквозь водную суспензию aS по реакции 2 aS + HjO -f 20а == =Са(0Н)2+Са320з может быть получен тиосульфат кальция. Он очень хорощо растворим в воде. При переходе к стронцию и затем барию растворимость тиосуль-фатов сильно снижается (ср. VHI 1 доп. 76). Для их констант диссоциации в растворе даются значения ЫО- (Са), 9-10 (Sr) и 5-10 (Ва). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология