Бромистый диссоциация

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цень, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом [52], Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше уравнениями (38—41). Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях (42—46) [c.44]

Фотохимическое разложение бромистого и иодистого водорода представляет собой фотореакции, механизм которых наиболее известен. Первичный процесс сводится к диссоциации галогеноводорода на атомы [c.234]

Общее изменение энергии онределяется суммой работ Ai + ц. При учете этих величин удалось получить совпадение с экснериментальными данными. Для подсчета степеней диссоциации Викке и Эйген пользовались константами в воде для сульфата магния — 5 10 для хлористого натрия — 6,0, для бромистого калия — 2,5, бромистого цезия — 0,9. [c.214]

Тепловой эф( )ект термической диссоциации моля фтористого водорода — 268,79 кдж, хлористого водорода — 92,36 кдж, бромистого водорода — 36,26 кдж, иодистого водорода 4-25,96 кдж. [c.97]

Имеющаяся в молекуле бутена-2 двойная связь создает повышенную электронную плотность у центральных атомов углерода. Сюда и направляется электрофильная атака иона водорода — протона, возникающего в результате диссоциации бромистого водорода. При этом сначала протон просто взаимодействует с я-электронным облаком двойной связи, образуя так называемый л-комплекс [c.108]

В водных растворах не обнаружено различия в ионизации хлористого, бромистого и иодистого калия однако в жидком аммиаке наблюдается заметное различие. В жидком аммиаке, диэлектрическая постоянная которого равна 22, тенденция к сольватации слабее. Константы диссоциации иодистого и хлористого калия в жидком аммиаке при —34° С равны соответственно 4,2.10- и 8,7. Ю- . [c.347]

Механизм включает присоединение атома брома по двойной связи. Это подтверждается тем, что присоединение против правила Марковникова происходит не только в присутствии перекисей, но также и при освещении светом с длиной волны, при которой происходит диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. [c.197]

Бромистый водород (НБг) получают сжиганием смеси водорода и парообразного брома или каталитическим взаимодействием элементов в присутствии платинированного асбеста. Он представляет собой бесцветный газ с резким запахом, конденсирующийся в жидкость с температурой кипения —67° С и температурой затвердевания —84° С. При сильном нагревании бромистый водород подвергается термической диссоциации (на 1,1% при 1200° С), проявляя большую устойчивость, чем HJ, но меньшую,, чем НС1. [c.19]

Аммонийные соли действуют как кислоты (доноры протонов) хлористы , бромистый, хлорнокислый, бензойнокислый аммоний увеличение активности этих катализаторов, обратное увеличению степени диссоциации [c.209]

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,7 ккал. [c.337]

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,5 ккал. Таким образом, наблюдаемая красная граница поглощения НВг практически представляет собой естественную границу диссоциации распад на нормальные Н и Вг) этого вещества. [c.392]

V Ь кь является константой равновесия для диссоциации брома. Остальные константы, фигурирующие в уравнении скорости реакции, были найдены при изучении фотохимической реакции образования бромистого водорода. [c.48]

Для объяснения изомеризации, происходящей в этих условиях, было предположено, что происходит диссоциация бромистого метила или бромистого водорода фотохимическим либо термическим путем с образованием [c.65]

Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что изомеризация к-бутана протекает в присутствии хлористого алюмииия и хлористого водорода в том случае, если концентрация последнего или температура реакции достаточно высоки. Изомеризация проводится одним хлористым алюминием при 150°. Далее, повышение концентрации хлористого водорода от 3 до 7% мол. значительно увеличивает степень крекинга, что сопровождается большим расходом хлористого водорода. По-видимому, карбоний-ионы образуются в этих условиях под прямым воздействием углеводорода на катализатор. Не исключается предварительная диссоциация хлористого водорода на атомы подобно тому, как это постулировалось для бромистого водорода, однако она мало вероятна из-за большой термической устойчивости хлористого водорода. [c.66]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Основные научные исследования посвящены термодинамике растворов. Сформулировал (1911) законы, выражающие в количественной форме влияние теплот испарения компонентов на изменение состава пара растворов с ростом температуры (законы Вревского). Изучил (1916) зависимость теплоемкостей, теплот образования и давления паров водных растворов аммиака, хлористого и бромистого водорода от температуры. Совместно с 5. Я. Никольским создал (1929) новый метод определения скрытых теплот испарения растворов при постоянной температуре и новый способ определения парциального давления пара и степени диссоциации молекул ассоциированного компонента в парах растворов. [c.118]

В отсутствии кислорода или перекисей такое же каталитическое присоединение к олефинам может быть вызвано фотохимической диссоциацией небольшого количества бромистого водорода или путем добавления диссоциирующих веществ, например альдегидов и кетонов, с последующим облучением [c.199]

Бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах с образованием окрашенных растворов. Окраска растворов меняется от слабожелтой для бензола до лимонно-желтой для толуола, желто-оранжевой для л -ксилола и оранжевой для мезитилена [59]. В бензоле и толуоле молекулярный вес соответствует формуле димера, в м-ксилоле U еще больше в мезптилене молекулярный вес ниже величины, соответствующей димеру [126]. Поэтому представляется вероятным, что имеется тенденция возрастания диссоциации димера с увеличением основных свойств ароматического углеводорода. [c.431]

Эти и другие наблюдения [59, 126] позволяют сделать заключение, что бромистый алюминий способен к образованию я-комплексов с ароматическими углеводородами. В меиее основных углеводородах бромистый алюминий не диссоциирует в измернмой степени, существует в форме димера и образует соответствующий я-комнлекс (LXXII). В болое основных углеводородах происходят частичная диссоциация его и образование я-комплекса мономерного бромистого алюминия (LXXIII) [c.431]

Современные спектрометры КР с лазерными источниками позволяют регистрировать спектры КР с очень высокими скоростями. При помощи быстрорегистрирующей техники были, например, исследованы газофазные реакции обратимой диссоциации хлористого и бромистого нитрозила. [c.223]

VIII-2-13. а) Чистый бромистый иод вводится в сосуд с постоянным объемом при 25° С до тех пор, пока его парциальное давление (прежде чем начнется реакция) достигнет 0,5 атм. После достижения равновесия в реакции 21Вг (г) 5 I2 (тв) + Вг2 (г) при 25° С парциальное давление брома будет равно 0,17 атм. Найдите константу равновесия реакции Кр. б) Бромистый иод находился при 25° С и постоянном общем давлении 0,50 атм до тех пор, пока в процессе его диссоциации не установилось равновесие. В присутствии твердого иода парциальное давление паров иода равно 4,0-Ю- атм. Определите парциальное давление брома в равновесной смеси, приняв, что бром не конденсируется в жидкость. [c.76]

Механизм обмена галогена на гидроксигруппу определяется влиянием положительного индукционного эффекта. (+Л алкильной группы на диссоциацию алкилгалогенида. Так, в случае гидролиза бромистого этила реакция является типично бимолекулярной и сопровождается образованием побочного продукта р-элими-нирования — этилена [c.237]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

При О °С сернистый ангидрид представляет собой слабо диссоциирующий растворитель с диэлектрической проницаемостью 15,6. Типичные константы диссоциации ионных пар равны 2,14-10 для бромистого тетраэтиламмония, 1,43-10" для бромистого калия, 2,7-10 для бромистого лития. Лихтин и Pao [43] установили, что удельная скорость o/ j [RBr] обменной реакции /г-нитробензил-бромида с бромидами щелочных металлов и четвертичным аммониевым бромидом уменьшается в 3,6 раза при увеличении концентрации соли от 10" до 5-10 . Изменение скорости количественно описывается уравнением [c.272]

Присоединение бромистого водорода. Присоединение бромистого водорода к олефинам под действием ультрафиолетового излучения исследовано Ваганом, Растом и Эвансом [381], которые нашли, что реакция присоединения протекает быстро и с высокими выходами в направлении, обратном правилу Л ар-ковникова. Чтобы вызвать диссоциацию связи водород—бром, необходимо излучение с длиной волны короче 2900 А. Схему реакции можно представить следующим образом [c.296]

Приняв изотопный об.мен брома идущим через диссоциацию ZIlBrBt , легко показать, что уве.личение концентрации бромистого цинка [c.212]

Эти соотношения были использованы для описания кинетики разложения бромистого триэтилсульфоиия в различных растворителях [78], диссоциации димера двуокиси азота в газовой фазе [11, 66, 70] (N2O4 2NO2) и процессов электролитической диссоциации [23,57]. [c.141]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Более широко исследовалось влияние одноименных ионов в смешанных растворителях. В работе [3] измеряли скорость гидролиза mpm-бутилбромида при 25 и 35 °С в смеси ацетон — вода (90 10) с добавками бромистого лития и без добавок. Результаты интерпретировали в предположении о полной диссоциации неорганического соединения [3, 4, 37]. Было показано, однако, что в этом смешанном растворителе константы диссоциации при 25 °С составляют 6,3-10" для НВг 12,0-10 для LiBr 13,0-10" для КВг [35]. С учетом этих дан ных была рассчитана ионная сила и показано, что логарифмы констант скорости в работах Ингольда и сотр. [3,4] линейно зависят от ионной силы. [c.368]

Более убедительным подтверждением наличия атомной диссоциации является катализ аномального, или атомного, присос единения бромистого водорода к олефинам в отсутствии света и перекисей. Раст и Воген показали, что а-бромкетонь R—СОСНгВг, являющиеся типичными соединениями положительных галогенов , заметно катализируют эту рёакцию. Как и следовало ожидать (стр. 203), такие вещества, как мегил иодид и иод, также способные к распаду на атомы, действуют как ингибиторы. [c.277]

Динитрил тетрафенилянтарной кислоты при действии бромистого этилмагния образует дифенил ацетонитрил и этилдифенилацетонитрил, что указывает на способность этого динитрила к диссоциации на свободные радикалы [185]. [c.279]

Согласно схеме процесса растйоримоети, йоны серебра и брома при диссоциации бромистого серебра образуются в эквивалентных количествах, т. е. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология