Ванадий окислительно-восстановительные потенциалы

Ответ. Окислительно-восстановительный потенциал металлического циика при pH 3,4 равен примерно —0,7 В, что достаточно для восстановления У0 до но не до ванадия (0). Таким образом, цвет раствора при протекании последовательных стадий восстановления будет переходить из желтого (УО " ) в голубой (У0 +), зеленый ( +) и фиолетовый (У +). Следует ожидать также появления промежуточных цветов (ве- [c.333]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Известно [8], что при pH — 5,0—5,5 ванадий (IV) образует с арсеназо I красно-фиолетовое соединение с стехиометрическим соотношением компонентов 1 1. Поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы УО УО падает с уменьшением кислотности [9] и при pH — 5 ванадий (IV) легко окисляется кислородом воздуха до ванадия (V), который также дает с арсеназо I цветную реакцию [10], было выяснено валентное состояние ванадия в исследуемом соединении путем анализа его абсорбционных спектров. [c.116]

Вместе с неорганическими восстановителями, можно ввести в раствор различные ионы, присутствие которых может отрицательно сказаться на определении. Поэтому используют аскорбиновую кислоту, нормальный окислительно-восстановительный потенциал которой равен 0,40 в. При окислении аскорбиновая кислота переходит в дегидроаскорбиновую, восстанавливая при этом ионы ванадия до четырехвалентного состояния и не затрагивая вольфрама. Восстановление ванадия производят в слабо- [c.139]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Знание окислительно-восстановительных потенциалов в реальных условиях дает возможность использовать окислительно-восстановительные процессы для аналитических целей. В литературе имеется немало работ по определению различных валентных фор ванадия амперометрическим [I], потенциометрическим и объемными методами с визуальной индикацией эквивалентной точки (.21, в основе которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Значение исследований в области измерений реальных потенциалов окислительно-восстановительных систем в зависимости от ряда факторов не ограничивается областью чисто аналитического использования. Изучение изменения реального потенциала системы с изменением pH раствора и [c.85]

Было показано [10 , что сульфат двухвалентного железа в присутствии щавелевой кислоты хорошо восстанавливает кремнемолибденовую кислоту, особенно в присутствии аналогичных комплексов фосфора, ванадия, вольфрама и т. д. и при избытке молибдата. Вероятно, это зависит от понижения окислительного потенциала системы Fe(III)— Fe(II) в присутствии щавелевой кислоты. Максимальная оптическая плотность развивается через 30 сек и не изменяется в течение по крайней мере 24 час. Было установлено, что конечная оптическая плотность зависит от количества присутствующего железа, вероятно вследствие того, что увеличение концентрации ионов трехвалентного железа понижает восстановительную способность двухвалентного железа. Однако если добавлено надлежащее количество щавелевой кислоты, то можно получать постоянные значения оптической плотности в широком диапазоне концентраций железа. [c.58]

ВАНАДАТОМЕТРИЯ — титриметрич. метод колич. анализа, основанный на применении в качестве рабочего р-ра 5-валентного ванадия как окислителя (или реже р-ра солей 3-валентного ванадия как восстановителя). В кислом р-ре соли ванадила восстанавливаются до 4-валентного состояния, причем, если взят энергичный восстановитель, то возможно частичное восстановление также до 3-валентного состояния соединения 3-валентного ванадия реагируют с прибавляемым р-ром соли 5-валентного ванадия с образованием солей 4-валентного ванадия. Окислительно-восстановительный потенциал системы сильно зависит от кислотности среды, изменяясь от 4-0,97 е в 0,5 н. H2S04 до4-1,45 в в 27 н. H2SO4. Раствор ванадата аммония применяют для определения Fe , Os , Мо , а также для колич. определения ряда органич. веществ (купферон, диметилглиоксим, 8-оксихинолин, р-фурфур альдоксим и др.). Нанр. для определения кунферона по реакции [c.262]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Аналогичным способом были изучены также комплексные соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [50]. Путем полярографического исследования равновесий в реакциях вытеснения (см. стр. 75) и из алкалиметрических кривых титрования были определены константы Гуну и jElviihy, после чего стало возможным, зная окислительно-восстановительный потенциал системы, определить константу KyiiiY. [c.70]

На этом же принципе — изучении влияния состава и pH фона на значение окислительно-восстановительного потенциала реагирующих систем и на скорость их взаимодействия — основан метод определения ванадия, хрома и марганца в высшей степени окисления при помощи иодида калия [19]. Восстановление марганца (УП) протекает быстро и количественно, уже начиная с концентрации серной кислоты 0,05—0,1 М хром(У1) требует более высокой кислотности, порядка 4 М, п для ускорения реакции добавления Н3РО4, связывающей образующийся хром(И1) в комплексное соединение для восстановления ванадия (У) с достаточной для титрования скоростью необходима 6—8 М серная кислота. Следовательно, определению марганца (УП) не будут мешать ни хром(У1), ни ванадий (У), хром(У1) будет титроваться совместно с марганцем (УП), а ванадий (У)—совместно с марганцем (УП) и хромом (У1) при высокой кислотности раствора. [c.117]

Вообще реакции восстановления для молибдена (VI) мало характерны, поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо относительно невысок. Поэтому их осуществление требует таких сильных восстановителей как хром (II) или ванадий(П) [15—17], Разработан также вариант этого метода с двумя электродами из разных металлов [18, 19], причем наилучшими оказались пары вольфрам (анод)—платина (катод) и вольфрам — вольфрам, работающие при минимальной наложенной э.д. с. (0,1 В). В водно-органических средах можно титровать мoлибдeн(VI) ферроценом [20, 21]. [c.215]

Ион-радикальный механизм компенсирующих реакций проявляется в одноэлектронных реакциях с участием иона металла в двух степенях окисления. В промежуточных стадиях образуются радикалы. Катализаторами таких реакций могут быть ионы металлов с относительно высокими значениями окислительно-восстановительного потенциала Ре 1, Мп , Ag Окислителями являются бромат, персульфат, хлорат, пероксид водорода. Между потенциалами окислителя, катализатора и восстановителя должно соблюдаться соотношение ох>ЕкБпей- Например, для реакции окисления иодида броматом катализатором является ванадий [c.42]

Из неорганических веществ можно выделить лишь небольшой круг проявителей, представляющих практический интерес. В первую очередь это проявители, содержащие ион закисного железа и ион какой-нибудь органической кислоты щавелевой, лимонной. Эти проявители выгодно отличаются от органических тем, что можно точно определить окислительно-восстановительный потенциал и имеется возможность обратимости процесса. Интересны также растворы, содержащие ион двухвалентного ванадия Ванадиевый проявитель работает примерно в 30— 40 раз быстрее метолгидрохинонового, при этом мало вуалирует слой и даже несколько повышает чувствительность. Такой прО явитель обладает способностью к регенерации электролитическим восстановлением, [c.136]

Понижение окислительно-восстановительного потенциала вызывает введение 1-а-аминопропионовой кислоты. Подобное изменение окислительно-восстановительного потенциала свидетельствует об образовании более прочных комплексов ванадием(Ш) с лимонной,сульфосалициловой, ортоамнофениларсоновой и малоновой кислотой,в то время как I-а-аминопропионовая кислота образует более прочное соединение с ванадием(17). [c.89]

Теоретические основы применения окислительно-восстановительных потенциалов при изучении процессов комплексообразования в водных и неводннх средах изложенн в работе [13]. Одкако, пока этот метод не нашел практического применения при изучении комплексообразования в различных окислительно-восстановительных системах ванадия. Использование же метода окислительно-восстановительного потенциала могло бы дать много новых сведений о состоянии ванадия различных степеней окисления в комплексующих и некомплексующих средах. [c.89]

Соединения ванадия ). Соединения ванадия в максимальной для него степени окисления +5 проявляют окислительные свойства. Например, для существующего в кислой среде катиона диоксованадия Ч) УОз характерно большое положительное значение стандартного окислительно-восстановительного потенциала [c.537]

По С. J. S с h о е И е п Ь е г g е г у действие фосфорной кислоты сводится главным образом к понижению окислительного потенциала образующегося трехвалентного железа путем уменьшения концентрации Fe" в растворе. В противном случае, окисляясь за счет железа, индикатор покажет момент конца реакции слишком рано. Ю. Ю. Лурье и В. М. Не-красова показали, что в присутствии ванадия наблюдается обратное при большой величине отношения восстановительный потенциал [c.22]

Изучено применение меди (И) и церия (IV) в качестве окислителей в ацетонитриле. Показано [29], что пара медь(II)—медь(1) имеет электродный потенциал 0,68 В по отношению к серебряному электроду сравнения. Исследованы возможности использования этой пары для окисления таких веществ, как иодиды, гидрохинон, тиокарбамид, этилксантат калия, дифенилбензидин и ферроцен. Реакции с церием(IV) катализируются ионами ацетата. Медь(1) — наиболее подходящий восстановитель для хрома (VI), ванадия (V), церия(1У) и марганца(УИ) в присутствии железа(1И). В обзоре Кратохвила [24 читатель найдет подробные данные исследований окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях. [c.323]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

Потенциометрическое титрование основано на том, что конечный момент большей части аналитических реакций, в частности окислительно-восстаноЕительных, имеющих место при определении марганца, хрома и ванадия, сопровождается заметным изменением потенциала, которое может быть отмечено соответствующим прибором. Для простых случаев, описываемых нйже, этот прибор не слож(ен. Необходима лишь достаточная чувствительность установки, чтобы отметить наличие изменения потенциала (не измеряя его количественно), происходящего е момент окончания окислт ельно-восстановительНой реакции. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология