Вешество диссоциации

Количественная связь между значением pH и активностями или, в случае разбавленных растворов, концентрациями растворенных вешеств находится из выражения для функции диссоциации [c.492]

Когда химическая система выполняет работу над своим окружением в ходе обратимого процесса, уменьшение свободной энергии системы в точности совпадает с той частью работы, которая не является работой типа PV. Например, работа, вьшолняемая гальваническим элементом, является мерой уменьшения свободной энергии этого элемента. И наоборот, если к электродам электролитического элемента, подобного описанному в разд. 1-7, приложено напряжение, то электрическая работа, выполняемая над электролитическим элементом (и измеряемая методами, которые будут рассматриваться в гл. 19), равна приросту свободной энергии химических вешеств внутри него. Когда при пропускании электрического тока через воду происходит ее электролитическая диссоциация, использованная для этого электрическая работа расходуется на увеличение свободной энергии газообразных водорода и кислорода по сравнению со свободной энергией жидкой воды [c.71]

Экзотермические эффекты могут быть обусловлены переход( л из неравновесных состояний в равновесные, например переход из аморфного состояния в кристаллическое. Эндотермические эффекты связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного вещества. В связи с этим по термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому вешеству, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса. Метод ДТА обладает более высокой чувствительностью по сравнению с обычным методом термического анализа. [c.415]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

Константа диссоциации растворенного вешества АВ в разбавленном растворе равна К. Найдите температуру кипения раствора моляльности т, если известны температура кипения растворителя и его эбулиоскопическая константа Аэ. [c.82]

По способности проводить электрический ток в растворе или расплаве вешества делятся на электролиты и неэлектролиты. Электропроводность растворов и расплавов объясняется процессом распада электролитов на ионы, который называется электролитической диссоциацией [c.39]

Рассмотрим теперь вторую возможность образования ДЭС — за счет поверхностной диссоциации вешества твердой фазы — на примере решетки силикатного типа, схематически изображенной ниже [c.186]

Расчет также проведите с использованием термодинамических характеристик вешеств. Энергии диссоциации см. в задаче 15-50. Для протекания которой из реакций более предпочтительны низкие или высокие температуры. Опишите структурные преврашения при диссоциации молекулы NO-, по различным путям. Как сказывается образование одних связей и разрушение других на равновесии реакций и значениях теплового эффекта Какие другие реакции могут проходить с молекулой NO, [c.131]

Сравнение констант диссоциации вешеств А, Б н В показывает следующее соотношение [c.271]

Для солей константа ЛГд определяется энергией кристаллической решетки и энергией сублимации вешества. В случае кислот и оснований константа /Сд определяется отношением собственных констант диссоциации (констант кислотности или основности) вещества и растворителя в вакууме. [c.679]

При увеличении кислых свойств растворителей усиливается диссоциация по типу оснований число вешеств, проявляющих основные свойства, увеличивается, а число веществ, проявляющих кислые свойства, уменьшается. Кислые растворители различаются по своему влиянию на электролиты в зависимости от величины диэлектрической проницаемости. В кислых растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости диссоциация сильных оснований уменьшается, а диссоциация слабых оснований [c.31]

Отсюда следует для зависимости степени диссоциации от концентрации растворенного вешества [c.164]

Соэкстракция объясняется сушественным изменением свойств органической фазы при переходе в органический растворитель большой массы извлекаемого вешества и образованием смешанных ассоциатов макро- и микрокомпонентов в малополярных органических растворителях простых и сложных эфирах, некоторых кетонах. Соэкстракция не наблюдается при использовании экстрагентов с высокой диэлектрической постоянной (спирты, хлорекс) или обладающими высокой сольватирующей способностью (ТБФ, многие кетоны), поскольку в этом случае облегчается диссоциация соединений в органической фазе [297]. Более того, подобные (высокоактивные) растворители способны вызывать явление, обратное явлению соэкстракции — подавление экстракции, которое заключается в уменьшении Ке примеси в присутствии макрокомпонента [300]. [c.288]

Первичное состояние вешества в растворе было рассмотрено рядом авторов - Согласно Н. А. Измайлову процесс диссоциации электролитов происходит в несколько последовательных стадий [c.71]

Электролитическая диссоциация. Вешества, проводящие в водном растворе электрический ток,— соли, основания и кислоты— носят общее название электролитов, не проводящие электри. ческий ток — неэлектролитов. В связи с этим гипотеза ионизации после ее экспериментального подтверждения получила название теории электролитической диссоциации. [c.125]

Подавляющее большинство применяемых люминесцентных органических реактивов либо слабые органические кислоты, либо слабые основания, либо вешества, имеющие несколько функциональных групп и проявляющие как кислотные, так и основные свойства, либо соли слабых кислот и оснований. Как правило, аналитические операции выполняются в ионизирующих средах. А коль скоро это так, то необходимо учитывать возможную в этих условиях диссоциацию органических соединений и возможное изменение спектров поглощения и излучения при изменении величины pH растворов. Пренебрежение этим влиянием может повлечь за собой серьезные ошибки и сделать практически непригодным применение люминесцентных реактивов. [c.36]

Пусть для растворения взято п молей вешества, из них п молей распалось на ионы. Степень диссоциации будет равна [c.110]

Эта степень диссоциации, или, как Аррениус тогда называл ее, коэфициент активности, была им вычислена на основании имеющихся тогда определений точки замерзания для целого ряда веществ и оказалась в полном согласии с значениями, полученными из определений электропроводности. Только те вешества проводили заметно, у которых г было бол> ше 1, которые, следовательно, отчасти были диссоциированы лишь эти диссоциированные молекулы могли, следовательно, вызывать проводим .сть, и поэтому Аррениус и приписал этим частицам электрические заряды и назвал их ионами . Он уже тогда не преминул указать, насколько теория свободных ионов уясняет также и ряд других физических и химических явлений. [c.54]

Для случая, если распределяемое вешество не изменяет при растворении своей молекулярной массы (т. е. не подвергается процессу ассоциации или диссоциации), математически данный закон можно записать [c.218]

При термодинамическом анализе образования дефектов в полупроводниковых кристаллофосфорах в гл. VI мы учитывали равновесие между твердой и газообразной фазами, задаваясь определенным составом последней. В реальных, даже строго контролируемых условиях, он может быть довольно сложным, вследствие взаимодействия между ингредиентами двух фаз и диссоциации вешеств, составляющих систему. Положение, однако, облегчается тем, что при температуре прокаливания реакции в газовой фазе и на поверхности твердой фазы идут с большой скоростью и потому при благоприятных условиях эксперимента достигается состояние, достаточно близкое к равновесному, чтобы можно было использовать термодинамические методы расчета состава системы. Это подтверждается тем, что основанная на таком предположении теория химических транспортных реакций [33] находится в хорошем согласии с экспериментом [52]. [c.279]

Но почему энергия активации бывает обычно меньше, чем энергия диссоциации связи каждого из исходных вешеств Из того, что уже было сказано об энергетике и скорости реакций, должно быть ясно, что при прочих равных условиях реакции с малыми энергиями активации должны протекать быстрее. Каждая данная реакция может в принципе происходить по самым разнообразным механизмам. Но наиболее быстрый обычно тот из них, который имеет наименьшую энергию активации. Если возможен механизм реакции, который требует меньшей затраты энергии, чем разрыв связи, то по этому механизму будет превращаться больше молекул, чем по механизму, требующему разрыва связи. При значительной разнице в энергиях активации наши аналитические методы будут обнаруживать только наиболее быстрый механизм. [c.81]

Пример 5. Расчет атомной теплоты образования и энергии химической связи. Применение закона Г есса к соответствующему циклу показывает, что для вычисления атомной теплоты образования необходимо из теплоты образования соединения в газообразном состоянии вычесть сумму теплот диссоциации простых вешеств т. е. необходимо воспользоваться уравнением [c.86]

Реакции в твердой фазе. Одним из этапов минералообразования при нагревании шихты являются процессы, протекающие в твердой фазе. Процессы получения многих керамических изделий, а также цементов происходят за счет взаимодействия между твердыми вешествами при температурах ниже температуры появления заметных количеств расплава. При нагревании шихты в твердой фазе происходит изменение кристаллических решеток, образование твердых растворов, диффузия и химические реакции. При отсутствии жидкой или газовой фазы диффузия реагентов и химические реакции идут с очень малыми скоростями. Фактически в промышленных условиях реакции в кристаллических смесях происходят при участии жидких и газовых фаз, образовавшихся в небольших количествах в результате диссоциации, возгонки и плавления кристаллов. Плавление часто происходит благодаря присутствию в твердой смеси добавки или примеси плавня (минерализатора), образующего легкоплавкие эвтектики с компонентами смеси. При дальнейшем нагревании смеси твердых веществ появляются заметные количества жидкой фазы, в -результате чего скорости диффузии и химических реакций возрастают. Окончательное формирование минералов заданного состава заканчивается при спеканий или расплавлении нагреваемой смеси и охлаждении расплава. [c.103]

Из уравнения (33) следует важный вывод, что поскольку <7 > jO > Л > О (схема III), предельный кинетический ток, обусловленный замедленной диссоциацией частиц, уменьшается с ростом концентрации вешества В- [c.41]

Основные положения современной теории электролитической диссоциации. Между ионами электролитов в растворе действуют силы электростатического взаимодействия притяжения между разноименно заряженными ионами и отталкивания между одноименно заряженными. Эти силы зависят от природы электролита, концентрации его раствора и диэлектрической проницаемости растворителя. Чем меньше силы электростатического притяжения между ионами данного вешества, тем больше возможность взаимодействия этих ионов с ионами других веществ. [c.42]

Малые размеры атома фтора позволяют образо-Фти() отличается m вывать ему ковалентные связи более прочные, чем и)угих алогенов.,. у других галогенов. Так как ковалентные фториды имеют большие отрицательные энтальпии образо-. высокой вания, они устойчивы по отношению к диссоциации активностью.. как на простые вешества, так и на соединения с более низкой степенью окисления. Вот почему фтор в отли- [c.433]

Ионные реакции (см. 7.6), как следует из их названия, протекают при участии ионов, причем такие ионы должны быть более или менее подвижными. Ионные реакции ие могут протекать между связанными ионами, которые на ходятся в узлах кристаллической решетки ионных соединений. Свободные, т. е. достаточно подвижные ионы, необходимые для проведения ионных реакций, появляются только в расплавах или в растворах вследствие электролиТи ческой диссоциации расплавленных или растворенных вешеств. [c.166]

Существование первого из этих эффектов, а именно - ослабление сил взаимодействия между положительным и отрицательным зарядом в молекуле в среде с диэлекцжческой прошщаемостью е, проверялось экспериментально путем изучения диссоциации одного и того же вешества в различных растворителях, отличающихся значением е. Если рассмотреть грубую модель, в которой считается, что недиссоциировавшая молекула состоит из твердых шаров (аниона и катиона с зарядами Z e и Z2e), центры которых находятся на расстоянии а друг От друга, то можно ожидать, что константа диссоциации К, равная, по определению [c.23]

Свободные радикалы возникают в результате диссоциации метана (СН4 —> СНд + Н) или его взаимодействия с кислородом (СН4 -Ь О2 —) СНд + НО2). Эти реакции протекают при низких температурах с большим трудом, поэтому добавление к смесп небольших количеств вешеств, порождающих свободные радикалы (например, перекпсей), резко повышает скорость окисления. [c.319]

В начале 20 века возникло представление о том, что в растворах сильных электролитов степень диссоциации не просто велика, а имеет место полная диссоциация растворенного вешества, т. е, отсутствует равновесие между ионами и недиссоциированными молекулами. Это положение особенно понятно для ионофоров, у которых в твердом состоянии нет обособленных молекул и для которых появление недпссодиированных молекул в растворе маловероятно, [c.166]

Олсон и Конецни [971 изучали проводимость растворов бромида лития в ацетоново-водных смесях при 25 и 35° и вязкость при 35° (до содержания 23,67% воды). Из своих и литературных данных указанные авторы вычислили константы диссоциации иВг. Бромид лития при концентрациях от 4,18 до 4 -14 м. в смеси метанола и ацетона при отношении этих вешеств 50 50 (в вес.%) был изучен Доусоном с сотрудниками. Путем экстраполяции найдены величины X для температур от 20 до 50°. Зависимость X от 1/Т для малых с (концентраций) прямолинейна [98]. [c.18]

Число ионов в 1 см (концентрация ионов) зависит от концентрации растворенного вешества и от степени диссоциации. Обе эти величины изменяются с изменением разбавления раствора. Положим, что мы имеем какой-либо весьма концентрированный раствор или даже просто чистое растворимое жидкое вещество (например 100% Н2504). Практическое отсутствие диссоциации на ионы такого вещества выразится в весьма малой электропроводности его. При добавлении растворителя возрастет число ионов, но несколько уменьшится общая концентрация. Результатом будет все же возрастание числа ионов [c.62]

Некоторые сложные вешества в определенных условиях (обычно прн нагревании) претерпевают внутримолекулярное окисление-восстановление. При этом процессе одна составная часть вещества служит окислителем, а другая — восстановителем. Примерами внутримолекулярного окисления-восстановления могут служить многие процессы термической диссоциацин. Так, в ходе термической диссоциации водяного пара [c.272]

Приводившиеся выше определения кислот и оспозаний с позиций классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к водным растворам Чтобы иметь возможность учитывать химический характер относящихся сюда вешеств и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и оснований (Бренстед, 1923 г.), основанная на следующих определениях кислоты — вещества, отщепляющие протоны, основания — вещества, присоединяющие протоны. [c.126]

Сигналы протонов окси- и гидропероксидных групп в присутствии других вешеств, обладаюших подвижными атомами водорода, в кислой среде вследствие обмена значительно ушир5нотся. Поэтому от присут— ствуюших в смеси пероксида водорода и гидроперо— ксидов- пероксиды из карбонильных соединений отличают по химическим сдвигам протонов оС —групп С—Н. Изучение концентрационной зависимости спектров ПМР 1-оксипероксидов и гидропероксидов осложняется из-за легкости их обратимой диссоциации [61] [c.232]

Какие вешества, согласно теории электролитической диссоциации, называются щаточами На какие ионы диссоциируют молекулы щелочи [c.218]

Буферные вещества. Поддержание на заданном уровне кислотности электролита — важное условие для, получения хорошего никелевого покрытия. Излишняя, так же как и недостаточная, кислотность препятствует процессу никелирования. Так как границы допустимой кислотности довольно узки, то реакции, происходящие у катода и анода, легко могут повлечь за собой нарушение этих пределов, и электролит станет чрезмерно кислым или чрезмерно щелочным. Поэтому очень важна добавка в электролит таких вешеств, которые поддерживают кислотность раствора на заданном уровне. При повышенной кислотности в результате уменьшения диссоциации этих веществ уменьшается концентрация ионов водорода, а при низкой кислотности эти вещества способны увеличивать количество ионов водорода. Такие вещества были названы буферными. К ним следует отнести, в первую очередь, борную кислоту. Реже при.меняются лимонная, уксусная и бензойная кислоты. Следует, однако, иметь ввиду, что буферное воздействие этих веществ эффективно при определенных значениях водородного показателя pH. Так, борная кислота при показателе pH мекее 4,5 уже неэ зфективна. [c.152]

От гЧв+дашА- ярн--е -р -йей нетс-я числом (кониентраиней) частиц растворенного вешества. В растворе электролита вследствие диссоциации его молекул на ионы суммарное число частиц оказывается ббльшим, чем число растворенных молекул. Следовательно, в ур. (IX, 9), (IX, 11) (IX, 13) и (1.x. 15), которые выражают зависимость свойств раствора от его концентрации, требуется ввести поправочный множитель, отражаюший это явление. Таким образом, если для разбавленного раствора неэлектролита осмотическое давление определяется уравнением к =ЯсТ (1.Х, 15), то для раствора электролита наблюдаемое ос.мотическое давление т больше, чем тгр. Чтобы сделать это уравнение справедливым и для расгворов электролитов, в него надо ввести некоторый множитель I, больший единицы [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология