Галогеноводороды диссоциация

Фотохимическое разложение бромистого и иодистого водорода представляет собой фотореакции, механизм которых наиболее известен. Первичный процесс сводится к диссоциации галогеноводорода на атомы [c.234]

Наличие элементов кристаллической структуры наряду с большим дипольным моментом молекулы Н2О обусловливает очень большое значение относительной диэлектрической проницаемости воды е при 25 °С она равна 79,5." Таким образом, взаимодействие между заряженными частицами в водной среде приблизительно в 80 раз слабее, чем в вакууме. Благодаря этому все ионные соединения в водных растворах диссоциируют. В отличие от растворителей с меньшим значением е диссоциация в водной среде является практически полной. В водном растворе диссоциируют на ионы также многие соединения с полярной связью в молекулах, такие, как галогеноводороды, НгЗ и др., хотя для подобных соединений степень диссоциации может не равняться 100%. [c.156]

Объясните характер изменения следующих свойств галогеноводородов стандартной энтальпии образования, стандартной энтальпии диссоциации на атомы, дипольного момента молекулы, температуры плавления и кипения. [c.109]

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Еще одним чрезвычайно важным фактором, позволяющим судить о наличии у вещества НХ кислотных свойств, является прочность связи Н—X. Чем прочнее связь, тем труднее идет ее разрыв, который необходим для ионизации вещества. Этот фактор играет решающую роль в случае галогеноводородов. Если Х-атом галогена, то из всех связей Н—X наиболее полярна связь Н—Р. Если бы мы ограничились только первым из рассматриваемых правил, то на этом основании можно было бы ожидать, что НР будет очень сильной кислотой. Однако энергия, необходимая для диссоциации НЕ на атомы Н и Р, намного больше, чем для других галогеноводородов, как это видно по данным табл. 7.3. В результате НР оказывается слабой кислотой, тогда как все остальные галогеноводороды в водных растворах ведут себя как сильные кислоты. [c.96]

Все галогеноводороды хорошо растворимы в воде. Водные растворы их обладают кислотными свойствами и носят название галогеноводородных кислот. Объясняется это сильной полярностью связей Н — Г, приводящей к диссоциации под действием дипольных молекул воды по этой связи НГ + (п + т) Нр -> Н+ пИЛ + Г- тН О = НЧ- Г. [c.63]

Прочность химической связи в молекулах галогеноводородов закономерно падает в ряду HF — НС1 — НВг — Ш это проявляется в изменении энтальпии диссоциации молекул на атомы (табл. 19.2). Как показывает схема (рис. 19.4), [c.483]

Растворение галогеноводородов сопровождается их диссоциацией по кислотному типу, причем только фтороводород диссоциирован сравнительно слабо, остальные же принадлежат к числу наиболее сильных кислот. [c.484]

Какие вопросы возникают при рассмотрении этих данных 22-107. Термодинамические характеристики (298 К) процесса диссоциации галогеноводородов в водных растворах имеют следующие значения [c.201]

Протекание реакции образования любого галогеноводорода через стадию прямого взаимодействия молекулярных галогенов и водорода (1) затруднено и маловероятно для всех галогенов и -за высокой энергии активации и из-за необходимости столкновения двух частиц. Зарождение цепной реакции между галогенами и водородом начинается со стадии диссоциации (2), ко-п) ) я имеет очень высокую энергию активации, хотя и заметно снижающуюся при переходе от хлора к иоду. Несмотря на высокую энергию активации, атомы галогенов, получающиеся при возбуждении по реакции (2) в небольшом количестве, взаимодействуя с молекулой водорода (3), дают молекулу галогено- [c.57]

Гидриды неметаллов. Соединения неметаллических элементов с водородом, в которых степень окисления водорода -f-I, называют гидридами неметаллов. Гидриды многих неметаллов газообразны, имеют ковалентный тип связей в молекулах. В подгруппах периодической системы с увеличением порядкового номера элемента стандартная энергия Гиббс-а образования гидридов неметаллов возрастает (рис. 79). Следовательно, уменьшаются химическое сродство между водородом и неметаллическими элементами и устойчивость молекул гидридов. Из гидридов галогенов — галогеноводородов — наиболее устойчивы молекулы HF, заметная диссоциация которых на атомы не наблюда- [c.236]

Таблица 7.4. Сопоставление молекулярных констант и степени диссоциации для 0,1 и. раствора галогеноводородов

Проведите термодинамическое изучение газообразных галогеноводородов. Ниже приведены константы равновесия (атм) диссоциации молекул галогеноводородов на атомы и на простые вещества [c.137]

Воспользуйтесь также термодинамическими характеристиками веществ. Энергии диссоциации Dq (кДж/моль) равны Н 432,0 154,8 СЬ 239,2 Вгз 190,1 Ь 148,8 HF 564,1 НС 427,8 НВг 362,3 и HI 294,4. Сформулируйте выводы по проведенному исследованию. Как изменяются энергии связи в молекулах галогенов и галогеноводородов при переходе вниз по подгруппе элементов Периодической системы Д. И. Менделеева Выделите вещества, характеризующиеся аномальным поведением (свойствами). [c.137]

За исключением HF остальные галогеноводороды, растворенные в воде, образуют сильные кислоты. Константа диссоциации плавиковой кислоты равна 6,7-10 Следовательно, в 0,1 н. водном растворе HF диссоциирует только на 9% и это обусловлено наличием водородных связей и ассоциацией молекул НР. [c.262]

По этой причине в том же направлении уменьшается термическая устойчивость галогеноводородов. Другой пример влияния энтальпии диссоциации — способность галогеноводородов быть донорами протонов в водных растворах [c.429]

Зависимость степени диссоциации от строения молекул растворенного вещества легко проследить для однотипных молекул, образующих электролит. Например, степени диссоциации ряда галогеноводородов при одинаковых концентрациях и температурах возрастают с уменьшением энергии связи между атомами водорода и галогена, что можно проследить по изменению разности энтальпий образования этих соединений и по изменению расстояния между ядрами атомов в этих молекулах, как это можно видеть из данных табл. 36. [c.197]

Галогеноводород Д Н°. кДж/моль Гц, К Степень диссоциации а. [c.197]

Как видно, НР по степени диссоциации существенно отличается от других галогеноводородов. Обусловлено это главным образом тем, что ГУц у НР существенно выще, чем у других [c.489]

Алкены и циклоалкены в достаточно мягких условиях взаимодействуют с соединениями общего вида НХ, способными к диссоциации на Н и X . К ним относятся галогеноводороды, серная кислота, вода (в присутствии минеральных кислот). Эту реакцию можно рассматривать как кислотно-основное взаимодействие, в котором ненасыщенное соединение выступает в роли основания, а реагент — как кислота Бренстеда. [c.127]

При растворении галогеноводородов в воде происходит их диссоциация на ионы, и образуются растворы соответствующих галогеноводородных кислот. Причем при растворении HI, НВг и НС1 диссоциируют почти полностью, поэтому образующиеся кислоты относятся к числу сильных. В отличие от них, фтороводородная (плавиковая) кислота является слабой. Это объясняется ассоциацией молекул HF вследствие возникновения между ними водородных связей. Таким образом, сила кислот уменьшается от HI к HF. [c.182]

Диссоциация галогеноводородов HP [43], H l [44], D l [45] и HBr [46] исследовалась в ударных волнах ). В противоположность гомоядерным двухатомным молекулам в этом случае необходимо принимать во внимание вторичные бимолекулярные реакции, если только отношение концентрации реагента к концентрации газа-разбавителя не поддерживается достаточно низким. Например, при диссоциации НС1 с отношением [НС1]/[Аг]л A 10 2 мономолекулярную реакцию НС1 + Аг —> Н + С1 + Аг сопровождают реакции Н - - НС1 Нг - - С1 и I + НС1 С1г + Н. Кроме того, нужно учитывать диссоциацию СЬ и Нг. Поэтому интерпретация результатов исследования таких реакций диссоциации подчас может стать очень трудной. В табл. 1.3 представлены данные, относящиеся к наиболее характерным реакциям диссоциации галогеноводородов. Они достаточно хорошо вписываются в картину, полученную для гомоядерных двухатомных молекул. Однако при этом надо иметь в виду, что до сих пор отсутствуют прямые экспериментальные данные, касающиеся скоростей реакций рекомбинации атомов галогенов с атомами водорода. [c.31]

Диссоциация СО и N, так же как и диссоциация галогеноводородов, осложняется вторичными процессами. Они включают реакции, ведущие к образованию и распаду Сг и Ог и к образованию и распаду Сг и N2 в случае диссоциации СО и N соответственно. После проведения анализа механизмов диссоциации были получены приемлемые оценки констант скоростей [47]. [c.31]

Константы скоростей диссоциации галогеноводородов [c.32]

По этому вопросу проведено очень мало работ, но все же можно принять, что такие вещества, как галогены, галогеноводороды, сероводород, аммиак и двуокись азота, должны быть эффективными, поскольку они должны диссоциировать при ультрафиолетовом облучении с образованием Н, О или других атомов [59, 65], которые затем могут уже возбудить дальнейшие реакции водорода и кислорода. Механизм в этом случае, конечно, будет отличаться от наблюдаемого для паров ртути, поскольку сенсибилизатор сам разлагается в процессе генерирования свободных радикалов и атомов, хотя галогены или галогеноводороды могут затем возникнуть снова за счет других реакций, протекающих после диссоциации. [c.58]

При растворении в воде молекулы фтороводорода диссоциируют с образованием ионов Н+ и Р . При этом частично разрываются водородные связи, так что диссоциация НР на иоиы требует значительной затраты энергии. Поэтому фтороводород диссоциирует в водных растворах в значительно меньшей стеяени, чем другие галогеноводороды константа диссоциации фтороводорода [c.361]

В отличие от этих соединеиий в иоде, галогеноводородах, а также в СС1 , FзJ, СОаКз образование атомного иопа галогена X оказывается возможным при энергии электронов, равной или близкой нулк. Так, папример, сечение процесса е -Ь НХ = Н + X имеет максимум иблизи 0,8(НС1), 0,2(НВг и ВВг) и 0,05 Эй (Н1), причем в каждом случае процесс начинается при энергии электронов, почти точно совпадающей с величиной Лцх — (О — теплота диссоциации Е — сродство к электрону). В максимуме вероятности расщепления молекулы НХ под действием электрона с образованием отрицательного иона оказываются величинами порядка от 1 до С, 01. [c.188]

При растворении в воде молекулы фтороводорода диссоциируют с образованием ионов Н+ и Р . При" этом частично разрываются водородные связи, так что диссоциация НР на ионы требует значителыюй затраты энергии. Поэтому фтороводород диссоциирует в водных растворах в значительно меньшей степени, чем другие галогеноводороды, константа кислотности фтороводорода равна Т-Ю ", так что по силе эта кислота лишь слегка превосходит уксусную. [c.484]

Гидриды элементов главной подгруппы VI группы (рис. 79) менее устойчивы,чем галогеноводороды. Прочность связи в молекулах резко снижается в ряду H2S НгЗе — Н2Те. В этом же ряду усиливаются восстановительные свойства соединения легко окисляются кислородом воздуха. Их водные растворы представляют собой слабые водородные кислоты, первая константа диссоциации которых Кд увеличивается в направлении снижения прочности связи в молекулах [c.237]

Химическая связь, осуществляемая в молекулах гало-геиоводородов, — полярная ковалентная, причем полярность связей в ряду НР—НС1—НВг—Н1 падает от НР к Н1. Так же закономерно падает в этом ряду прочность связей, что проявляется в уменьшении энергии диссоциации этих молекул на атомы. Все галогеноводороды в отличие от галогенов очень хорошо растворимы в воде именно вследствие того, что являются сильно полярными. Так, при комнатной температуре (25°) в одном объеме В0Д1Л можно растворить около 400 объемов НС1, около 530 объемов НВг и около 400 объемов Н1. Фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях с выделением значительного количества тепла. [c.273]

Как отмечалось ранее, при растворении галогеноводородов в воде происходит их диссоциация на иоНы и образуются водные растворы соответствующих галогеноводородных кислот. Причем при растворении Н1, НВг и НС1 диссоциируют почти полностью, поэтому образующиеся кислоты относятся к числу сильных (сравните степени диссоциации этих кислот, приведенные в табл 9), В отличие от других галогеноводородов фтористый водород диссоциирует в воде слабо, в связи с этим образующаяся фтористоводородная кислота является слабой, эта кислота лишь немного сильнее уксусной. Такое аномальное поведение фтористого водорода объясняется ассоциацией молекул фтористого водорода вследствие возникно-вення между ними водородных связей (см. 7, гл. III), Т. е. тем, что при диссоциации НР на ионы требуется дополнительная затрата энергии на разрыв водородных связей. Таким образом, сила кислот сильно уменьшается от Н1 к НР, если йодистоводородная кислота Н1 явля-.ется одной из самых сильных неорганических кислот, то [c.273]

Ионы галогеноводородных кислот образуются при растворении в воде газообразных галогеноводородов. При этом чем меньше прочность связи водорода — галоген, тем легче происходит разрыв (диссоциация) этих связей под действием полярных молекул воды. В ряду НР, НС1, НВг, Н1 кислотные свойства возрастают, так как в этом ряду падает прочность связи молекул ННа1 за счет увеличения атомного радиуса галогена. Об этом, в частности, свидетельствует степень диссоциаций галогеноводородных кислот (см. табл. 9). [c.430]

Еще один важный фактор, от которого зависит энергия активации, - электроотрицательность атомов, формирующих реакционный центр переходного состояния. Это наглядно видно при сравнении параметров й,Ге [уравнение (9.12)] для реакций атомов водорода с галогеноводородами. Этот параметр зависит не только от энергии триплетного отталкивания, пропорциональной энергии диссоциации Н— Х-связи />е(НХ), но и от разности электроотрицательностей атомов Н и X. Если ее характеризовать разностью />ЕА = е(НХ) - 0,5[/)е(Н2) + DeQii)], то для Ге справедливо следующее эмпирическое уравнение для реакций Н с НС1 и НВг и HI [c.266]

Иодоводородная кислота является сильной кислотой. Что касается фтороводородной, то она относится к электролитам средней силы — в 0,1. М водном растворе диссоциирована примерно на 10%. Причины того, насколько сильной кислотой будет галогеноводород в водном растворе, довольно сложны и представляют собой сумму нескольких факторов, действующих подчас в противоположных направлениях. Процесс диссоциации галогеповодорода прп раствореннп состоит из следующих стадий (вспомним закон Гесса) 1) разрыв молекулы на свободные атомы 2) превращение атомов в ионы, т. е. потеря электрона атомом водорода и присоединение электрона атомом галогена 3) гидратация этих понов. [c.216]

В отличие от этих сеединений в иоде, галогеноводородах, а также в I,, FgJ, lgFa образование атомного иона галогена X" оказывается возможным при энергии электронов, равной или близкой к нулю. Так, максимальное значение сечения процесса е + = J + J ( , = 0,34 эв) равно 3,2-10 см Р 1) [806]. Сечение процесса е НХ = Н -4- X" имеет максимум вблизи 0,8 (ИС1), 0,2 (НВг и DBr) и 0,05 эе (HJ), причем в каждом случае процесс начинается при энергии электронов, почти точно совпадающей с величиной D x — D — теплота диссоциации Е — [c.372]

Результаты измерения констант скоростей диссоциации галогеноводородов лазерным шлирен-методом приведены, например, в работе [141].— Прим. ред. [c.31]

Как во всех главных подгруппах периодической системы, в подгруппе галогенов первый элемент ( бтеор) занимает особое положение по отношению к другим элементам группы. Как было уже отмечено, фтор никогда не бывает заряжен положительно. Если сравнить свойства аналогичных по составу соединений галогенов, то особое место фтора опять-таки отчетливо проявляется. Так, фтористый водород отличается от других галогеноводородов заметно меньшей электролитической диссоциацией в водном растворе и, далее, своей склонностью к образованию кислых солей М НРг. Фториды часто сильно отличаются от остальных галогенидов своей растворимостью. Хлориды, бромиды и иодиды ш елочноземельных металлов — все очень легко растворимы в воде и даже отчасти расплываются. Наоборот, фториды ш елочпоземельных металлов труднорастворимы. Хлорид, бромид и иодид серебра практически нерастворимы, фторид серебра наоборот, расплывается. [c.830]

Электролитическая диссо1щация галогеноводородов в водном растворе обусловлена тем, что водородные ядра удерживаются электронейтральными молекулами воды не намного слабее, чем однократно отрицательно заряженными ионами галогена. А так как, кроме того, выделяется еще энергия при гидратации ионов галогена, то в целом реакция (5) является энергетически выгодным процессом. То. же оказывается справедливым и в случае других сильных кислот. В неводшлх растворах диссоциация, если она имеет место, также происходит благодаря присоединению водородных ядер к молекулам растворителя. Чистые галогеноводороды не проводят электрического тока, и в отсутствие воды при обычной температуре они также очень мало реакционноспособны. [c.841]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология