Галогены как комПлексообразователи

Таким образом, водород — неметаллический элемент. В соединениях 04 может иметь степени окисления —1 и +1- Для него, как и для галогенов, характерны ионные соединения, в которых он выступает в качестве простого аниона Н . При положительной степени окисления водород образует только ковалентные соединения и может играть роль комплексообразователя в анионных комплексах. [c.273]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

К кислотам Льюиса относятся галогениды бора, алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ё- и /-ионы комплексообразователи и т. п., к основаниям ЛьюИса — кислород и азотсодержащие соединения, ионы галогенов и др. [c.286]

Полигалогениды — соединения, в которых комплексообразователем является отрицательно заряженный ион галогена, а лигандами служат нейтральные молекулы галогенов. Примерами полигалогенидов могут быть следующие соединения КЩЬ)] Is[I(12)2] Rb[I(12)4]. [c.218]

Полигалогениды — комплексообразователь в них ион галогена, а лиганды — молекулы галогена. Они образуются в результате присоединения атомов галогенов к галогениду. Например, [c.198]

Структура комплексного соединения, в частности его координационное число, зависит от объемов иона-комплексообразователя и лигандов. Например, АР+ с ионами Р , радиус которых невелик, образует а с ионами других галогенов, радиус которых [c.203]

При положительной степени окисления водород способен поляризовать молекулы, ионы, атомы, играть роль комплексообразователя в растворах. В виде атома он отличается высокой активностью, благодаря своей подвижности и наличию неспаренного электрона, что сообщает ему свойства свободного радикала. Образуя ион Н , водород ведет себя как окислитель (подобно атомам галогенов). Такое сопоставление чисто качественное, а по величине окислительная способность водорода далеко уступает способности галогенов. По этой причине ярко выраженный ионный характер имеют лишь гидриды наиболее активных металлов (типа КН или СаНг). [c.194]

Позиции галоген-ионов в структурах этого типа зависят от размеров иона комплексообразователя (например, Pt, 8п, Рё) и лиганда. [c.132]

Поскольку висмут имеет стабильный изотоп, химия его растворов изз чена довольно подробно. Висмут склонен к комплексо-образованию с рядом неорганических и органических лигандов, особенно с ионами галогенов, а также образует ацидокомплексы. Для соединений висмута характерны реакции гидролиза, приводящие к образованию малорастворимых основных солей непостоянного состава. Величина pH осаждения висмута в виде основной соли зависит от природы и концентрации аниона, концентрации нейтральных солей, присутствия комплексообразователей, от способа повышения pH раствора и т. п. Произведение растворимости свежей гидроокиси — Bi(OH)g равно 4.3 10 гидроокись заметно растворима в щелочах. [c.113]

По мере повышения деформируемости иона-комплексообразователя наибольшая устойчивость образуемых комплексных ионов (в которых аддендами являются ионы галогенов) перемещается от Р к Эта закономерность объясняется, вероятно, тем, что при трудно деформируемых ионах-комплексообразова-телях основную роль в устойчивости комплекса играет электростатическое притяжение между комплексообразователем и аддендом. Поэтому из одинаковых по заряду ионов сильнее всего притягивается ион с наименьшим радиусом (Р ). В случае легко деформируемого иона-комплексообразователя поляризационное воздействие оказывает большое влияние, и поэтому прочнее всего будет связь с наиболее легко деформируемым аддендом. [c.182]

Наиболее хорошо изученными являются такие псевдогалогениды, как цианиды и тиоцианаты металлов. Основным свойством, обье-диняющим псевдогалогены с галогенами по их химическим способностям, является свойство псевдогалогенов образовывать комплексные анионы, состоящие либо только из псевдогалогенов, либо из галогенов и псевдогалогенов, причем галогены чаще всего являются комплексообразователями. В частности, синтезированы K[( N)( N)2] S K[( N)3], s[I(N S)2] и другие им подобные. [c.246]

Известны комплексы, где комплексообразователем является галогенид-ион, а лигандами — молекулы галогенов. Такие комплексы состава Г (Г2) ] называются полигалогенидами. Так, увеличение растворимости молекулярного иода в воде в присутствии калия йодида связано с образованием комплексного иона [c.383]

Ионизация органического соединения. В соответствии с этой схемой элемент-комплексообразователь и галоген входят только в состав аниона, например [c.263]

Бериллий и магний на воздухе покрываются плотной пленкой оксида, предохраняющей их от дальнейшего окисления, но при нагревании они сгорают легко взаимодействуют с галогенами, при нагревании окисляются 8 и N2- С Н2 они непосредственно не реагируют, их гидриды (ВеН2 и М Н2), получаемые косвенным путем, легко разлагаются водой. Связи в соединениях Ве имеют атомный характер, а сам Ве в степени окисления +2 является комплексообразователем с к. ч. = = 4, что приводит к возникновениьэ полимерных молекул. Например, ВеС12 имеет структуру [c.401]

Из элементов малых периодов галогенидные (главным образом фтористые) ацидо-комплексы известны лишь для Н, Ы, Ве, Мд, В, А1, 51 и Р. В больших периодах щелочные н целочноземельные металлы (1 и 2 ряды аналогов) вообще не проявляют тенденции к комплексообразованию с галогенами, а члены следующих 3— 5 рядов в своем большинстве образуют тоже главным образом комплексные фториды. Элементы 6—17 рядов аналогов являются, как правило, более или менее типичными комплексообразователями по отношению ко всем галогенам (но у некоторых из них способность к комплексообразованию с фтором практически отсутствует). [c.483]

Комплексообразователь в П. может быть замещен только на более электроположит. галоген, а яиганды-иа более электроотрицат. галогены, иапр. [c.623]

Катионгалогены — это соединения, содержащие катионы, в которых и комплексообразователь, и лиганды — галогены. Катионгалогены имеют состав [ЭГ Г" ]2, где Э — галоген-комплексообра- ователь Г и Г" — галогенидные лиганды Ъ — анион типа [8ЬРб] , [c.191]

Среди комплексных соединений различают 1) аквакомплексы, у которых лигандами являются диполи воды [А1(И20)б]С1з, [Со(Н20)б]С12 и др. 2) ацидокомплексы с анионами в качестве лигандов K2[Pt l6], Na2[SiFel и др. 3) полигалоген иды, у которых комплексообразователем служит ион галогена, а лигандами — молекулы галогенов, например К[1(12)] — трииодид калия. [c.62]

Принимается, что система в исходном состоянии — это водный раствор, содержащий свободные гидратированные ионы. Взаимодействие ионов может. привести к образованию комплексов двоякого рода внещнесферных комплексов (ионных пар, тройников и т. д.) и внутрисферных, т. е. таких комплексов, в которых ион галогена входит во внутреннюю координационную сферу комплексообразователя. Образование внешнесферных комплексов, по-видимому, может произойти либо совсем без изменения состава гидратной оболочки ионов металла и галогена, либо с частичной дегидратацией ионов галогенов при сохранении гидратной оболочки ионов металла [17]. Термодинамические характеристики процессов внешнесферного комплексообразования практически совсем еще не изучены и потому специально здесь рассматриваться не будут. [c.80]

МГг-2БАМ (где М = N1, Си, Хщ Г —галоген БАМ — бензиламин). Обработка экспериментальных данных по частотам валентных колебаний МН дает возможность по известным уравнениям оценить направление и степень изменений сиаювой постоянной /кн координированной аминогруппы под действием катиоиа-комплексообразователя. [c.108]

Галогениды плохо растворяются в воде, хуже всех иодид (ПР= = 10 ). Все они до некоторой степени растворяются в присутствии таких комплексообразователей, как N , NHg, 5,0 з избыток ионов галогенов приводит в зависимости от условий к образованию соединений состава СиС " , u lg , СиС в 1 М растворе КС1 преобладает СиС . [c.315]

В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород-, азот- и серусодержащимн лигандамн, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 0 , являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов (особенно брома и иода), а также азот- и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [c.554]

Подгруппа галогенов. Элементы подгруппы галогенов в любых состояниях окисления являются слабовыраженными комплексообразователями. Однократно-отрицательные ионы галогенов по своей электронной структуре являются аналогами инертных газов и по своей способности к комплексообразованию примыкают к ним наряду с щелочными металладш. [c.592]

Будучи третичным амином, уротропин образует многочисленные продукты присоединения галогенов, кислот и солей. В этих комплексных соединениях комплексообразователем является один из атомов азота молекулы уротропина, Уротропи не восстанавливает соединений серебра до металла даже при кипячении, но с нитратом серебра дает белый осадок комплексного соединения 6Hl2N4 AgNOз, растворимый в избытке уротропина вследствие образования комплексного соединения иного состава. При осторожном нагревании сухого уротропина он возгоняется почти без разложения отщепляется лишь немного аммиака. [c.117]

При обработке триалкилсурьмы галогеном в инертном органическом растворителе в присутствии такого комплексообразователя, как третичный алкиламин или азин, могут быть получены галогениды алкилсурьмы. Таким способом получены галогениды, содержащие высшие алкильные группы, например циклогексил, гептил и октил [c.136]

Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

Анодными ускорителями являются ионы, разрушающие защитную пленку на анодных участках поверхности метал- ла, а также ионы-комплексообразователи. Механизм раз- рушающего действия на окисную пленку таких ионов, как С1 , Вг и 1 по современным представлениям состоит в том, что ионы галогенов адсорбируются на поверхности- [c.43]

Положив в основу общепринятые значения ЭО галогенов, по уравнению (3.31) можно определить ЭО металло В-комплексообразователей в разных степенях окисления, что и было сделано Ергенсеном и его последователями. В табл. 134 обобщены результаты этого цикла работ. [c.194]

Комплексные соединения галогенов. К комплексным соединениям галогенов принадлежат соединения, в которых либо анион, либо катион состоит целиком из атомов галогенов, являющихся и комплексообразователями, и лигандами. Комплексные соединения галогенов делят на две группы анионгалогенаты и катион-галогенаты. [c.363]

Анионгалогенаты. К анионгалогенатам относят комплексные соединения галогенов, в которых в анионе функции комплексообразователя выполняет наиболее электроположительный галоген, а лигандами являются галогены равной или большей электроотрицательности. [c.363]

Комплексообразователями у анионгалогенатов в большинстве случаев являются положительно заряженные и(шы галогенов, но могут быть и беззарядны атомы ([I (1)2] ), отрицательно заряж нные одноатомные ([I (12)2] ) и даже трехатомные ионы ([(1з) (12)2] ) и молекулы ([(12)(1з)2] ). [c.363]

Опытные данные свидетельствуют о том, что полигалиды являются комплексными соединениями. Роль комплексообразователя в них играет отрицательно заряженный ион галогена. При попадании в его силовое поле нейтральных молекул галогенов в них создается индуцированный диполь. В результате этого нейтральные молекулы галогенов более или менее прочно притягиваются к комплексообразователю. Поэтому формулы полииодидов следует изображать так [c.157]

Комплексные соединения галогенов. Галогены входят в состав комплексных соединений как в качестве лигандов, так и комплексообразователей. Более склонны элементы У11А-группы к комплексообразованию в качестве лигандов с ионами металлов. Обычно устойчивость галогенидных комплексов уменьшается в ряду Р>С1>Вг>1, но для некоторых ионов металлов наблюдается обратный порядок. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология