Гафний оксалаты

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Элементы 1УБ-группы в высшей степени окисления — хорошие комплексообразователи, причем координационное число циркония и гафния может достигать 7 и 8. Данные элементы образуют ацидокомплексы с органическими лигандами (например с оксалат-ионом) и пероксокомплексы, имеющие характерную окраску. [c.244]

Ионы, образующие растворимые комплексные соединения ограничены прерывистыми жирными линиями. В отсутствие кислоты ТН +, 5с + и Се также образуют комплексные анио-нк в присутствии же кислоты комплексные соединения их разрушаются с образованием осадка оксалатов этих катионов (оксалатные комплексы циркония, гафния, олова, ниобия и тантала устойчивы даже в кислой среде). [c.27]

АНИОНООБМЕННОЕ ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ С ОКСАЛАТ-ИОНОМ [c.170]

В литературе имеются весьма ограниченные данные о свойствах комплексных оксалатов циркония и гафния. Первые сведения относятся к использованию некоторых различий в растворимости оксалатных комплексов для частичного разделения циркония и гафния методом дробной кристаллизации [1—3]. Однако этот метод не нашел практического применения и был забыт. Лишь в последнее время исследователи вновь обратились к этой системе, располагая препаратами высокой степени чистоты и новым, радиохимическим методом исследования. Авторы работ [4, 5] показали, что щавелевая кислота с успехом может применяться для десорбции циркония и гафния с катионита, но не для их разделения, так как устойчивость соответствующих комплексов слишком велика. [c.170]

Во всей изученной области соотношений металла к адденду и кислотности растворов существенных различий в комплексо-образовании циркония и гафния с оксалат-ионом не наблюдалось. Лишь в начальной ветви кривой поглощения (при недостатке адденда) кривая поглощения гафния закономерно располагается ниже соответствующей кривой циркония (рис. 1), что указывает на несколько большую комплексообразующую способность циркония. Однако. эти отличия невелики. Обращает на себя внимание самый начальный участок кривой, где четко видно, как прибавление оксалата подавляет возможные процессы коллоидообразования и полимеризации этих элементов в растворах. [c.171]

На основании полученных данных по вытеснению комплексных оксалатов циркония и гафния С " -ионом можно сделать вывод, что по крайней мере при соотношениях металла к адденду от 1 25 до 1 100 в солянокислых растворах преимуш,е-ственно присутствует комплексный ион с четырьмя отрицательными зарядами (рис. 4), на что указывает наклон кривых в логарифмических координатах, равный —4. Но-видимому, состав комплексного иона отвечает формуле . [c.174]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ ОКСАЛАТОВ ГАФНИЯ [c.174]

В основе предлагаемого нами метода изучения устойчивости комплексных оксалатов циркония гафния лежат следующие положения [c.175]

Оксалаты гафния образуются при растворении гидроокиси, карбоната или нитрата гафния в концентрированных растворах [c.244]

Частоты колебаний группы Сч в оксалате гафния находятся [c.245]

Взаимодействие гафния и циркония с оксалат-ионом исследовано в хлорнокислой среде методом ионного обмена с использованием катионита КУ-2 и анионита ЭДЭ - 10П [47, 56, 76, 77]. Концентрация металла составляла 5 10 моль л и меньше, концентрация ионов водорода была 2,0 и 4,0 г-экв л. [c.287]

Купферон реагирует с ионами циркония и гафния с образованием в кислых растворах нерастворимых купферонатов состава НГ (Сда (N0) 0)4 и 2г (ОДЫ (N0) 0)4 [36-40]. При амперометрическом титровании в растворе 10% (по объему) серной кислоты до полного связывания обоих металлов волна восстановления купферона отсутствует, однако после конца титрования с увеличением в растворе свободного купферона сильно возрастает диффузионный ток его восстановления [36, 37]. Содержание циркония или гафния определяют по перегибу кривой. Определение возможно в присутствии многих катионов (Сг, А1, Си, Мп, Mg, Ре (И), 5п(П)), а также оксалатов, тартратов, цитратов, фторидов, фосфатов. [c.388]

Определению мешают гафний, титрующийся совместно с цирконием, фторид-, фосфат-, оксалат- и тартрат-ионы, образующие с цирконием малодиссоциированные соединения. [c.159]

По данным Кузнецова [5 6], в соляно- или азотнокислых растворах (pH = 2—4) розовое окрашивание с тороном дают только торий и уран-1У, но уран-У1 не оказывает влияния, даже если его содержание в 1000 раз превышает содержание тория. Титан, цирконий и гафний дают оранжевое окрашивание. Ионы редкоземельных элементов образуют красное окрашивание только при pH = 5—6. Щелочные металлы, аммоний и кальций понижают интенсивность окраски комплекса тория с тороном. Препятствуют реакции анионы, образующие с торием комплексные или малорастворимые соединения, такие, например, как фториды, оксалаты, фосфаты, органические оксикис-лоты мешают окраской своих солей железо-3, кобальт, никель, медь. [c.71]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Осаждение щавелевой кислотой. Щавелевая кислота образует малорасгворнмые оксалаты с катионами многих металлов. Оксалат аммония при pH —8 полностью осаждает ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, железа, золота, висмута, индия, олова, ниобия, тантала частично осаждает ионы лития, бериллия, магния, бария, радия, титана, циркония, гафния, тория, марганца, кобальта, никеля, ртути, таллия и свинца. При некоторых условиях осаждаются также ванадий и вольфрам. При pH 3—4 полностью осаждаются ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, тория и золота неполностью осаждаются ионы бария, тантала, марганца, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, олова, свинца и висмута. [c.98]

Гафниевую фракцию для очистки от обычных примесей — железа, алюминия и др. — фильтруют через слой фосфатной -катионообменной смолы РФ, причем гафний целиком поглощается сорбентом. Вымывание гафния со смолы осуществляют раствором оксалата аммония. Таким образом был получен концентрат гафния чистотой 99%. [c.180]

Исследовано комплексообразование гафния с АНПД-2,4 [575], ПАР [462, 857] и ПАН-2 [462, 860]. Для фотометрического определения гафния применяли ПАН-2 [860] и ПАР [857]. При pH 3,5—4,5 определению с использованием ПАН-2 не мешают Ag, А1, Ва,Сг(П1), Мп, Мо, 8г, 6-кратный избыток 2г мешают В1, Со, Си, N1, Ti(IV), V(V) и и(У1). Экстракционно-фотометрическому определению с использованием ПАР не мешают (в мкг) магний, щелочноземельные элементы, С(1, аскорбиновая кислота— 1-10 РЬ, 5СН — 5-108 Се, 1г(1У), Р1(1У), НЬ(1П), Вг , Г — 2,5-10 Мп, Не (УН), 5е(1У), Те(1 /), малонат, ацетат— 1-10 А1, Сг(П1), Hg(II), Мо, 8Ь(П1)— 500 Аи(1П), 5п(П), ТЬ, Ш— 100 Се(IV), У(У1), 2п — 50 2г—30. Сильно мешают ЭДТА, Р , СН , цитрат,тартрат и оксалат. [c.121]

Пентацидокомплексы известны не только для оксалат-иона, но и для карбонат- и сульфат-иона. Такие соединения образуют Th , Се " ", Ри , [57—59]. Однако для циркония и гафния они пока неизвестны. [c.308]

Цирконий (IV) экстрагировали циклогексаном из хлоридных растворов в виде 2гС14 2Т0Ф0 и определяли путем измерения интенсивности окраски комплекса циркония с пирокатехино-вым фиолетовым. При использовании нитратной среды вместо хлоридной наблюдается целый комплекс мешающих влияний. Однако, если подобрать соответствующие условия, можно избежать всех помех, за исключением мешающего действия гафния Раствор ТОФО в циклогексане экстрагирует Т " из сернокислой или солянокислой среды в виде тиоцианатного комплекса. Другие ионы четырехвалентных металлов, а также анионы, например фториды, фосфаты, оксалаты, не оказывают мешающего влияния. [c.302]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Для экстракции миллиграммовых количеств циркония ТТА следует pa твo довести до концентрации 6 М H I и экстрагировать цирконий равным объемом 0,5 М раствора ТТА в ксилоле 10 мин. Этим способом можно отделить цирконий, от А1, Fe, рзэ, Th и и Следовые количества циркония количественно экстрагируются из 2 М НЫОз 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Экстракции циркония мешают оксалаты, фториды, фосфаты и сульфаты (204, 642]. Миллиграммовые-количества гафния полностью экстрагируются из 2 Ai раствора хлорной кислоты 0,1 М раствором ТТА в бензоле [521]. [c.89]

С. В. Элинсон и М. С. Лпмонпк [16]. Цирконий в виде оксалат-ного комплекса оказывается в вытекающем растворе, а магний и кальций поглощаются и остаются в колонке. При соответствующих условиях вместе с цирконием через колонку проходят, не поглощаясь, гафний, титан, железо и алюминий. В этой связи следует упомянуть об определении радия в природных водах [31]. После стадии поглощения иоиит обрабатывают 5%-пой щавелевой кислотой для уда- [c.312]

Интересен способ разделения и получения чистых препаратов циркония и гафния, основанный на дробной кристаллизации ок-салатО в свежеприготовленный осадок фосфатов циркония (и тория) растворяют в 10%-ной щавелевой кислоте, оставляют полученный комплекс вызревать в течение нескольких дней или недель при 40—60° С, после чего производят фракционное разделение комплекса добавлением осадителей — подкисленных растворов оксалатов или фосфатов аммония. Этот способ запатентован К. Петерсом в Австрии [508]. [c.192]

Разделение суммы всех элементов периодической системы ионообменным методом в одном цикле невозможно, поэтому необходимо предварительное разделение элементов на группы. Такое разделение может быть выполнено общепринятыми аналитическими методами. В ряде случаев можно пользоваться специальными методами для отделения некоторых групп элементов. Например, удобно отделяются редкоземельные элементы, образующие нерастворимые фториды, оксалаты и гидроокиси цирконий и гафний можно отделить в виде BaZr(Hf)F6 после осаждения фторидов редкоземельных элементов. Некоторые группы элементов можно выделить экстракционными или ионообменными методами и т. д. [c.400]

Для титана, циркония, гафния, тория и четырехвалентных олова и свинца описаны также комплексные сульфаты различного состава, требуюш,ие (как и оксалаты) дополнительных исследований для детального выяснения их строения. Настоятельная необходимость подобного изучения вытекает, например, из данных по изучению гидратированного сульфата циркония. Для циркония было давно известно соединение состава 2г(804)о-4Н20, рассматривавшееся как кристаллогидрат нормального сульфата 7г(1У). Однако физико-хими-ческое исследование раствора этого соединения показало, что оно на самом деле ведет себя как комплексная кислота H2[Zr0(S04)2], т. е. является производным цирконила. [c.582]

Дробная кристаллизация комплексных фторидов. Метод дробной кристаллизации основан на использовании различия в растворимости устойчивых соединений циркония и гафния — оксихлоридов, сульфатов, комплексных оксалатов и фторидов, не разрушающихся при многочисленных перекристаллизациях. Наиболее подходящи для разделения фтороцирконаты и фторогафнаты калия. Соотношение растворимости и Кг2гРб равно 1,54. Соотношение между растворимостями других комплексных фторидов значительно меньше. Например, для (НН4)гН Рв и (МН4)22гРв оно равно 1,3 [60—63]. [c.448]

В данном сообщении приводятся результаты исследования комплексообразования циркония и гафния с оксалат-ионом методом анионного обмена на ашюните ЭДЭ — Юн (в статических условиях) с применением в качестве меченых атомов циркония-95 и гафния-181. [c.171]

Весьма прочные комплексы цирконий и гафний образуют с ионами sol", HSOr, оксалат-ионами и анионами оксикислот. Анионы по их способности координироваться с атомами циркония и гафния должны быть расположены примерно в следующем порядке [c.228]

Петерс [128] применял для разделения близких по свойствам элементов кислоту [А12 ( 204) ] ЗН2О, которая образует комплексные соли со многими элементами. При продол5кительном стоянии раствора соли этой кислоты протекают процессы образования нерастворимых оксалатов и наблюдается разделение элементов. Автор не приводит подробностей, но отмечает, что при определенных условиях за одну операцию осаждения цериевых и иттриевых земель, а также циркония и гафния был получен такой эффект разделения, который другими методами может быть достигнут только при многократном фракционировании. [c.38]

Электролитические методы разделения близких по свойствам элементов основаны на различии их потенциалов выделения или подвижностей ионов. В случае циркония и гафния лучшая воспроизводимость данных по миграции ионов под действием электрического тока наблюдается в растворах комплексных соединений, в которых эти элементы содержатся в составе анионов. Соли, в которых цирконий и гафний входят в состав катионов, сильно гидролизуются в водных растворах с образованием полимерных форм, что осложняет миграцию ионов. Кендаль и Вест [184] исследовали разделение циркония и гафния при электролизе водных растворов их сульфатов [Ме (S04)l j, двойных фторидов (MeFe ), оксалатов [Ме (С204)4 1 и тартратов. Заметнее других разделялись оксалат-ные комплексы, но степень разделения незначительна. [c.48]

Средний оксалат гафния растворяется в избытке кипящего раствора щавелевокислого калия с образованием двойного оксала-та К4Н (0304)4-бНаО, изоморфного с аналогичным соединением циркония К.42г (Сз04)4 ЗНзО. Оба соединения кристаллизуются в моноклинной сингонии с пространственной группой Р2ча, г = 4 параметры решетки (А) и плотности г см ) следующие [16] [c.245]

Кинетическим методом [88] установлено, что перекисиый комплекс гафния в присутствии щавелевой кислоты реагирует с оксалат-ионом с образованием двухядерного перекисно-оксалатного комп- [c.308]

По данным С. В. Елинсона и Н. А. Мирзояна [196], максимум оптической плотности соединений обоих металлов устанавливается при 1-н. НС1. С увеличением кислотности до 4-н. оптическая плотность гафниевого комплекса резко падает, циркониевого — изменяется очень мало. Основываясь на таком различии, авторы предложили методику определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. Раствор, содержащий не более 50 мкг гафния в ЪО млн А моль л НС1, нагревают до кипения, по охлаждении добавляют 2 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III и через 30 мин измеряют оптическую плотность на ФЭК-М с красным светофильтром. Содержание циркония (0,2—1,2%) в металлическом гафнии устанавливали по калибровочной кривой, используя в качестве нулевого раствор арсеназо П1, имеющий ту же кислотность. Средняя квадратичная ошибка определения составляет 20% при 0,5% и 10% при содержании 1% циркония в гафнии. Определению мешают Th, и (IV), Ti (IV), F- и оксалат-ионы. Ре (III) следует предварительно восстанавливать до Ре (II) аскорбиновой кислотой. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология