Гидразин в комплексах

Количество членов в цикле. Правило циклов. Минимальное количество членов в цикле должно быть три. Однако соединения, содержащие трехчленные циклы, не известны. Комплексы, содержащие в качестве адденда молекулы гидразина, которые могли бы служить примерами соединений с трехчленными циклами, при ближайшем рассмотрении оказываются многоядерными соединениями с гидразиновыми мостиками, например [c.79]

Ацетонитрил является растворителем с нерезко выраженным основным характером и значительной склонностью к комплексо-образованию с ионами тяжелых металлов. Этим объясняется сдвиг потенциалов серебра и меди в этом растворителе в отрицательную сторону по отнощению к другим металлам он ведет себя как растворитель с кислыми свойствами. Например, электродные потенциалы щелочных металлов в ацетонитриле, как и в других растворителях (жидком аммиаке, гидразине, муравьиной кислоте), по сравнению с водой практически неизменны. [c.169]

Для разделения различных металлов путем электролиза в раствор вводят реактивы, влияющие на pH среды и образующие комплексные соединения с разделяемыми ионами. Например, для разделения меди, висмута, свинца и олова электролизом на ртутном катоде при контролируемом потенциале в раствор добавляют гидразин. При этом гидразин образует комплекс с медью (П) или.при некоторых условиях медь (П) восстанавливается до меди (I). [c.59]

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

Комплексы, содержащие молекулу азота, образуются также при некоторых реакциях координированного гидразина и азосоединений. Подобные комплексы могут быть получены при взаимодействии координированного нитрит-иона с ионом ЫН+. Так, при взаимодействии K2[Pt(N02)4] с (ЫН4)2804 при 60—70° и pH 1—2 получаются комплексы, содержащие линейную группировку [c.192]

ЧТО Приведет к образованию комплекса N2 с Мо(У1). Присоединение двух протонов [уравнение (14-9), стадия б] дает молекулу диимида, которая остается связанной с железом, пока молибден не пройдет второй тур восстановления. Далее диимид восстанавливается в гидразин и в конечном итоге в аммиак [c.87]

Метатезис обычно протекает через стадию образования карбеновых комплексов металла с олефинами и обратимое выделение металлокомплексов (см. Метатезис). При восстановит. фиксации азота в протонных средах внеш. восстановитель (напр., катод) восстанавливает соед. Mo(V) или Мо(У1) до Мо(П1) с образованием кластера, способного координировать молекулы N3 и переводить их в гидразин путем четырехэлектронного восстановления. [c.44]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции тиоциа-натных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия — 8-оксихинолином, молибдена — фенил-гидразином, меди — диэтилдитиокарбаминатом для отделения хлорида лития от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.245]

Для простых процессов (дегидратации или декарбонизации) можно довольно легко в эксперименте обеспечить атмосферу НаО (или СО2) с заданным постоянным парциальным давлением газа в системе. Однако при изучении процессов термической диссоциации больших групп координационных соединений с выделением разно образных летучих лигандов (вода, аммиак, гидразин, десятки различных органических аминов, спиртов, кислот, СО, N0, КОг, ЗОа, 80з и т. д.) слишком велики экспериментальные трудности поддержания нужной атмосферы газа. Эти трудности еще более возрастают, если в процессе ступенчатого разложения комплексов со смешанными лигандами или клатратов идет смена выделяющегося газа [c.25]

В воде гидразин более слабое основание, чем аммиак, но из сравнения цвета растворов мононитросоеаинений видно, что в безводном гидразине комплексы образуются легче, чем в жидком аммиаке [c.295]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Действие третичных аминов, которые также обладают антн-. окислительными свойствами, объясняют по механизму прилипания образованием промежуточного соединения в виде радикала-комплекса (вероятно, аналогичную роль должны играть и ароматические гидразины, не имеющие подвижных атомов водорода). [c.61]

В качестве противодымных присадок к топливам рекомендованы гидразин, а также соли его и растворимых в нефтепродуктах алкилзамещенных бензолсульфокислот, комплексы норборна-диенов с солями металлов переменной валентности, ацетилацето-наты железа, кобальта и меди, а также ферроцен и карбонилы железа. С целью снижения дымности выхлопных газов дизельных двигателей предлагается вводить в топливо растворимые в нем органические соли щелочноземельных металлов, а также сульфонаты кальция, бария или магния в виде растворов в легком бензине [15, с. 341]. Добавление к дизельному топливу дидецилсульфо- [c.280]

Метод состоит в сжигании навески бензина в присутствии окиси цинка, растворении остатка в серной кислоте и превращении фосфора в окрашенный (голубой) комплекс путем взаимодействия его с молибдатам аммония и сульфатом гидразина. В сухую фарфоровую чашеч ку для сжигания засыпают 20+0,2 г окиси цинка, стеклянной палочкой делают в его слое углубление и вводят в него пипеткой отмеренное количество испытуемого бензина (отмечают температуру для последующих расчетов). Засыпают углубление свежей порцией окиси цинка. Подготавливают чашечку с окисью цинка (без бензина) для холостого опыта. Бензин в чашечке поджигают пламенем бунзеновской горелки и дают ему полностью сгореть. Чашечки (после сжигания бензина и для холостого опыта) помещают в нагретую муфельную печь и выдерживают 10 мин при 621—704 °С, после чего вынимают, охлаждают до комнатной температуры и вновь ставят в муфельную печь уже на 5 мин. Так повторяют пока не сгорит весь углерод. [c.216]

Присутствие второго нуклеофила или дополнительная э ектрофиль-ная (Е1) активация субстрата могут, в принципе, повлиять на распределение электронной плотности в переходном комплексе так, что энергия его образования окажется более низкой. Однако включение в переходный комплекс дополнительной частицы должно приводить к неблагоприятному изменению энтропии при его образовании. Суммарное изменение свободной энергии активации, определяющей скорость реакции, будет таким образом зависеть от относительной величины изменения ДЯ+ИТД 5. Этот вопрос был подробно исследован Брюсом и Бенковичем [50] на примере реакций замещенных фенилацетатов с гидразином и имидазолом. [c.95]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

На примере полиазниа нз диацетила и гидразина методом электронной спектроскопии установлено, что в системе нолиа-зии — бром существует донорно-акцепторный комплекс стехио-метрического состава, устойчивый при температурах не выше 20°С. Полоса межмолекулярного переноса заряда (МПЗ) в [c.49]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, СМ , МНз занимают в комплексах одно координационное место и называются монодентатными лигандами. Гидразин, амино ксусная кислота, этилендиамин, а также ионы Сг04 , 304 , СОз занимают по два координационных места и являются бидентатными. Существуют лиганды с большей емкостью—3, 4, 6. Их называют полидентатными. Они способны осуществлять одновременно несколько связей с комплексообразова-телем. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (шес-тидентатным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) [c.144]

Напишпте графические формулы гидразина NaHi и гидроксиламина NH OH. Какую степень окисления и кова-ле(1тность проявляет азот в этих соединениях Почему для них так же, как для NH характерны а) щелочная реакщ1Я их водных растворов, б) способность к образованию солей с кислотами н комплексов с ионами металлов [c.296]

Координа71,ионная емкость лиганда — число мест во внутренней сфере комплекса, занимаемых каждым лигандом. Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, N , NHз занимают в комплексах одно координационное место и называются монодентатными лигандами. Гидразин, аминоуксусная кислота, этилендиамин, а также ионы С202 , [c.104]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Предполагаемое образование в системе гидразин—кислород промежуточного диимида нашло серьезное подтверждение в паботах других исследователей с аналогичными системамиПри использовании систем гидразин — окислитель было установлено, что непредельные соединения мог т воС станавлпваться с / Г Присоединением водородных атомов, вероятно через ииклический промежуточный комплекс (П-30) [c.26]

Использование гидразина, активированного медью, позволяет проводить консервацию оборудования без подогрева, поскольку в данном случае ускорителем процесса связывания кислорода является медь [17]. Для того чтобы не вводить в систему дополнительных примесей, используют ту медь, которая уже находится в котле в отложениях. Ее извлекают аммиаком, с помощью которого в дальнейшем поддерживают pH консервирующего раствора 10—10,5. При закачивании в экранные трубы аммиака медь в присутствии кислорода переходит в раствор в виде медноаммиачного комплекса. Поскольку для перехода меди требуется кислород, раствор аммиака готовят на недеаэрированной воде. [c.122]

Взаимод ароматич альдегида с ароматич амином, диамином или гидразином при умеренном нагревании в водной среде с послед добавлением соли металла, если требуется получить комплекс Так могут быть получены пигменты ф-л I и II Хороший пигмент (III)-продукт поликонденсации терефталевого альдегида с гидразином-м б получен непосредственно на текститьном материале [c.55]

Замещенные Д. Низщие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-оис-(трифторметил)-З Я-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-ди-азирины-жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до 160°С алкилзамещеиные распадаются на N2 и карбены. Наиб, нестабильны З-хлор-З-ме-ТОКСИ-, 3-триметилсилил и З-оксо-ЗЯ-диазирины последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов-продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-ок-со-ЗЯ-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2, 3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-ЗЯ-диазиринов с карбонилами Сг, Мо, У, Ре-комплексы. [c.39]

И. к. Р1(П), Рс1(11), Ре(II), Аи(1) и др. присоединяют нуклеофилы по кратной связи = N. При р-ции со спиртами, аминами, гидразинами, ННзОН образуются карбеновые комплексы, напр. [c.191]

С. г. раств. Е избытке соответствугатцих галогеноводородных к-т с образованием i алогенидных комплексов, они также раств. и р-рах цкянидов и тиосульфатов щелочных металлов и водном аммиаке с образованием комплексных ионоо- Ag. С. г. восстанавливаются до Ag неорг. (РЬ, Zn, Mg, Н2) и орг. (гидразин, формальдегид, гидрохинон и т.п.) [c.322]

В связи с тем что для взаимодействия ЭДТА и ее солей с разными катионами оптимальные значения pH различны, универсального действия этого комплексона трудно достичь. Разработаны композиции на основе ЭДТА (с концентрацией компонентов 10 г/л) для растворения железооксидных отложений, в которых необходимое значение pH создается добавками органических кислот (лимонной, щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой), а также малеинового и фталевого ангидридов [862]. Органическая кислота более активно переводит железо в раствор в виде комплекса невысокой устойчивости, который в результате смешанного комплексообразования с ЭДТ.4 переходит в разнолигандный комплекс высокой устойчивости Введение в композицию восстановителей (гидразина, фенилгид-разина) вызывает образование ионов Ре=+, ускоряющих процесс растворения гематита РеаОз в растворе динатриевой соли ЭДТА [862]. [c.461]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Изоцианидные комплексы изоэлектронны комплексам монооксида углерода и сходным образом реагируют с нуклеофилами. Описано [128, 129] присоединение спиртов и аминов к координированным изоцианидам, приводящее К комплексам карбенов (схемы 106, 107). Бискарбеновые комплексы получены исходя из изо-цианидного комплекса железа и гидразина (схема 108) [130]. [c.268]

Взаимодействие Сг(С4НаО) (СО)б с избытком гидразина (молярное соотношение 1 4) при тех же условиях и способе выделения ведет к образованию моноядерного комплекса r( O)5N2H4 с выходом 72,5% [желтые призмы, /пл 120—128 °С (с разл.) растворяется в беизоле, диоксане. СНзОН, плохо растворяется в гексане]. [c.2131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология