Золото ион, поляризация

Сильная поляризация наблюдается на металлах (платина, золото, ртуть), в растворах солей щелочных металлов, например на ртутном электроде, который опущен в 0,1 н. раствор хлористого калия, тщательно очищенный от кислорода и других окислителей. Ртуть практически не отдает своих ионов раствору, а отсутствие ионов ртути в растворе делает невозможным и выделение их на электроде. Выделение водорода из нейтрального раствора возможно лишь при значительном отрицательном потенциале электрода. Выделение калия из 0,1 н. раствора требует еще большего отрицательного потенциала (ф = —2,983 в). [c.612]

Так как константа нестойкости комплекса KAu( N)2 ничтожно мала (/С 5-10 ), то потенциал равновесия золота в цианистом щелочном растворе значительно смещен в сторону электроотрицательных значений, что исключает взаимное вытеснение металлов при погружении в электролит золочения изделий из меди и ее сплавов, а также из других металлов. Электроосаждение золота из щелочных цианистых электролитов протекает при большой катодной поляризации (рис. ХП-20), что обусловливает их высокую рассеивающую способность и мелкозернистую структуру катодных осадков. [c.425]

На аноде образуется избыток ионов Аи+, который погашается выпадением значительных количеств порошка золота как на поверхности анода, так и в самом растворе. Повышение плотности тока, связанное с анодной поляризацией, ведет к относительному понижению количества золота, растворяющегося [c.247]

Полярографическая установка служит для получения поляро-грамм, т. е. кривых зависимости силы тока, протекающего через раствор, от потенциала, приложенного к рабочему электроду. Прибор состоит из трех основных узлов электролитической ячейки с рабочим электродом и электродом сравнения, источника напряжения для поляризации рабочего электрода и устройства для регистрации тока. Регистрация может быть визуальной, фотографической и автоматической. Принципиальная схема полярографической установки с ртутным капающим электродом представлена на рис. 22.2. В качестве неполяризующегося электрода сравнения используется слой ртути на дне ячейки. Применяются также и другие электроды сравнения каломельный, ртутно-сульфатный, хлорсеребряный и др. Рабочим электродом может быть также твердый микроэлектрод, изготавливаемый из платины, золота, графита, стеклоуглерода и других материалов. [c.271]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

При равновесном потенциале растворение золота на аноде в виде трех- и одновалентного должно происходить в количествах, отвечающих константе равновесия реакции (9). В условиях поляризации, однако, количество образующегося одновалентного золота превышает эту величину, поэтому в ходе процесса всегда наблюдается нежелательное выпадение золота в шлам, причем, в отличие от аналогичного выпадения металлической меди в ходе ее электролитического рафинирования, количество выделившегося золота может быть весьма значительно (до 10% от растворенного). [c.46]

Исследована анодная поляризация Ли, Л , Си и нержавеющей стали в щелочном растворе тиоцианата калия. Установлено, что все металлы анодно растворяются со значительной поляризацией. Определена область потенциалов анода, в которой скорость растворения золота значительно превышает скорость растворения других металлов. [c.85]

Электроосаждение золота из щелочных цианидных электролитов протекает при большой катодной поляризации, что обусловливает мелкозернистую структуру катодных осадков. Значительное смещение катодного потенциала (на 400—500 мВ) в сторону отрицательных значений происходит при очень низких плотностях тока (<20 А/м ) при к>20 А/м поляризуемость катода сравнительно невелика (рис. 3,34). [c.325]

В обоих методах полимерную пленку помещают между напыленными в вакууме золотыми электродами и подвергают ее поляризации под влиянием электрического поля. Затем измеряют зависимость тока деполяризации от температуры. [c.170]

Выбор материалов для анодов крайне ограничен, так как многие металлы растворимы при анодной поляризации. В лабораторных исследованиях широко применяют платину, золото и графит. Свинец с небольшим содержанием серебра и диоксид свинца можно использовать при работе в разбавленной серной кислоте, а железо и никель — в щ елочных растворах. [c.186]

Цистеин окисляется иа золотом электроде в несколько стадий, при этом первой анодной волне соответствует образование цистина. Кинетические закономерности процесса в области потенциалов начала окисления отвечают условиям, близким к равновесным, описываются уравнением концентрационной поляризации и соответствуют схеме [c.47]

Кислые цианистые электролиты. Катодная поляризация золота для кислого цианистого электролита находится в области более положительных потенциалов по сравнению с катодной поляризацией для одновалентного комплекса (рис. 112). Выделение золота из [Au( N)4] протекает согласно реакции [c.195]

Рис. 111. Кривые катодной поляризации золота

РиС. 113. Кривые катодной поляризации золота прн различной температуре электролита [c.196]

Рис. 118. Кривые катодной поляризации золота, кобальта и сплава Ап —Со

С увеличением увеличивается содержание кобальта в сплаве от б до 54% (при к = 0,1 и 0,5 А/дм ), но изменяется т . Пирофосфат калия способствует уменьшению катодной поляризации и увеличению содержания золота в покрытии (от 82 до 92% соответственно при 30 и 200 г/л). Количество тока, идущее на восстановление водорода, значительно уменьшается (от 75 до 55%). [c.201]

Рис. 119. Кривые катодной поляризации серебра, золота, меди н сплава Ли — А — Си в нейтральном цианистом электролите с перемешиванием (( = 70°С, pH = 7)

Сплав золото — сурьма. Кривые катодной поляризации сплава Аи - 8Ь из саморегулирующегося цианистого электролита, содержащего в качестве [c.201]

Рис. 120. Кривые катодной поляризации золота и сплава Ап — Ае — Си

Ртуть (I и П). Эти титранты генерируют путем анодной поляризации ртутных или покрытых ртутью золотых или серебряных электродов. С применением электрогенерированной ртути (I) и (II) определяют милли- и микрограммовые количества ионов галогенов [540], а также цианиды [541], сульфиды [542, 543], вторичные амины и меркаптаны [544]. Методы определения макроколичеств галогенов путем титрования последних электро- [c.63]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплексообразование йонов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получаются мелкозернистые осадки, особенно при избытке комнлексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, применяемых для электролитического покрытия металлами, являются растворы цианистых солей меди, серебра, золота, цинка, кадмия и др. Мелкозернистую структуру осадков, получаемых из этих растворов, обычно связывают с величиной катодной поляризации, которая в цианистых растворах при достаточном содержании свободного цианида значительно больше, чем в кислых растворах солей тех же металлов. [c.340]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

Выполненные ранее исследования анодного поведения благородных, редких и цветных металлов в некоторых азот-, серосодержащих растворах показали перспективность использования этих растворов в качестве электролитов для разделения метачлов. В продолжении этих работ изучена анодная поляризация Р1, Рё, 1г, КЬ, Ре, РЬ и Мо в сернокислых растворах тиокарбамида. Показано, что все исследованные платиновые метатлы анодно растворяются в изученных растворах. Повышение концентрации тиокарбамида, а также снижение концентрации серной кислоты в растворе увеличивают скорость растворения платиновых металлов. Установлено, что железо и молибден также растворяются в кислых тиокарбамидных растворах, свинец во всех исследованных электролитах не растворяется. Таким образом, селективное отделение благородных металлов путем их анодного растворения может быть осуществлено только от свинца. Показана также возможность отделения золота и серебра от меди в условиях нотенцио-статического электролиза и определены условия электрохимического процесса. [c.85]

Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

В процессе рафинирования золота, содержащего серебро, характерно поведение последнего. В хлоридном растворе серебро образует нерастворимый хлорид, который частично переходит в шлам, а частично оседает на аноде, пассивируя его. Для устранения пассивирования золотого анода, содержащего серебро, применяют наложение переменного тока на постоянный. Благодаря этому на золоте чередуются анодная и кратковременная катодная поляризации. В период катодной поляризации серебро из пленки Ag l частично восстанавливается до металла. Часть пленки срывается вследствие изменения знака заряда электрода и поверхностного натяжения. В связи с этим анод активируется и его растворение протекает нормально. [c.433]

Зная оптич. постоянные в-в, можно в спектрах отражения выделить смещение и искажение форм спектральных полос и изменение их интенсивности, вызванные не оптич. эффектами, а изменениями структуры отражающей пов-сти или хим. р-циями. Так, напр., при исследовании спектра отражения пленки из полиметилметакрилата, нанесенной на подложку из золота, полоса, соответствующая валентному колебанию С=0, оказывается смещенной в высокочастотную область (примерно на 10 см ) и имеет асимметричную форму. Такие искажения возрастают при увеличении толщины пленки и уменьшении комплексного показателя преломления материала подложки. На искажение полос сильно влияет также угол падения излученяя и поляризация падающего пучка. Для оценки искажений в спектрах отражения Определяющую роль играет или действительная, или мнимая часть комплексного показателя преломления подложки в зависимости от оптич. св-в последней. При использовании поляризованного излучения можно определить пространств, ориентацию молекул, образующих пленку на отражающей подложке, и характер их взаимод. с подложкой. Одвако необходимо предварительно тщательно учесть роль оптич. эффектов в искажении спектров отражения. [c.395]

Среди материалов для изготовления инертных электродов наиболее предпочтительны ртуть и благородные металлы. В порядке уменьшения частоты применения благородные металлы можно расположить в следующий ряд платина, золото, серебро, палладий, родий, иридий (последние три металла используются значительно реже). Преимущество электродов из благородных металлов в том, что при прохождении электрического тока они не вступают в химические реакции с компонентами электролита, и, следовательно, рабочий диапазон потенциалов поляризации электрода зависит только от состава раствора. Однако при использова-80 [c.80]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Электрохимическое поведение АиС1з и КАиС14 в 0,1—2,5 М КС1 при 25—75° С при анодной и катодной поляризациях золотого электрода изучал Поли [1308]. Часто используют платину как материал индикаторного электрода при амперомётрическом определении золота. [c.173]

Данные изучения адсорбции глицилглицина явились основой для объяснения закономерностей, наблюдаемых при его окислении, основные из которых — различия в протекании процессов, происходящих при анодной поляризации пептидсодержащих растворов с изменением pH среды. Можно полагать, что как и в случае адсорбции, процессы, протекающие на электроде при потенциалах электроокисления глицилглицина в кислых и щелочных растворах, отвечают разным реакционным схемам. В щелочных растворах пептид, прочно адсорбированный на поверхности золота, окисляется, а рекомбинация образующихся активных радикалов пептида на поверхности электрода ведет к ионизации золота и переходу его в раствор с образованием комплекса. [c.47]

Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый, углеродный (пирографитовый, углеси-талловый, стеклоуглеродный) или золотой электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды (слой амальгамы на серебряной подложке). Твердые индикаторные электроды отличаются от капающего ртутного электрода, во-первых, тем, что они имеют другой интервал поляризации, и, во-вторых, тем, что их поверхность во время регистрации вольтамперограммы не возобновляется (подробнее см. п. 6.5.6). [c.775]

При измерении катодной поляризации золота в концентрированных электролитах, содержащих Аи (34 г/л) и K N (5—10 г/л) обнаруживаются пять отдельных участков (рис. 110). При разбавлении электролита значения предельных юков понижаются, что связано с увеличением стенени диссоциации комплексных анионов и повышением концентрации свободных иоиов золота. Уменьшение концентрации K N влияег па скорость катодною процесса аналогично увеличению общей концентрации электролита. [c.194]

Наиболее известными блескообразо-вателями для цианидных электролитов золочения являются тиомочевина, добавка серебра, оксид сурьмы, пропилен-диамин и др. Блескообразователи способствуют сдвигу катодной поляризации в сторону отрицательных значений, не изменяя при этом равновесный потенциал осаждения золота (рис. 111). Тиомочевина способствует уменьшению предельного тока и значения потенциала осаждения золота. [c.195]

В большинстве случаев цианидферратные электролиты работают с нерастворимыми анодами. Но в электролитах с низким содержанием Аи и К4ре(СК)б растворение золота происходит со значительно большей поляризацией, чем, например в электролите, содержащем НАиСЦ (50 г/л). [c.196]

Сплав золото — серебро. Из цианистых электролитов серебро осаждается при ббльших положительных потенциалах, чем золото. Отсюда следует, что для получения сплавов, богатых золотом, в электролите должно содержаться значительно больше золота, чем серебра. На рис. 117 представлены катодные поляризационные кривые серебра, золота и сплава Аи - А из цианистых электролитов. При повышении к содержание золота в сплаве быстро возрастает, а затем стабилизируется. Добавка трилона Б способствует сдвигу катодной поляризации в область отрицательных значений потенциалов, а повышение температуры и уменьшение концентрации свободного цианида в электролите — увеличению значений потенциала сплавообразования. При перемешивании электролита значительно повышается предельный ток и увеличивается содержание серебра в сплаве. [c.200]

На рис. 120 приведены кривые катодной поляризации золота и сплава Аи — Ag - Си из щелочного цианистого электролита. Присутствие ионов серебра и меди способствует выделению золота в сплав со сверхполяризацией (серебро восстанавливается при к = 0,05 А/дм , а медь — при > [c.201]

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология