Золото окислительно-восстановительные потенциалы

Рис. 58. Уменьшение окислительно-восстановительного потенциала золота с уменьшением прочности его комплексов

Окислительно-восстановительный потенциал — потенциал, устанавливающийся при погружении инертного электрода (из платины или золота) в раствор, содержащий окислительно-восстановительную пару веществ. Количественно выражается уравнением Нернста [c.440]

Обезвреживание хрома автоматизировано аналогичным образом. В качестве реагента для восстановления шестивалентного хрома используется бисульфат натрия. Величина pH кислой среды автоматически поддерживается путем добавки раствора серной кислоты. После восстановления шестивалентного хрома вода обрабатывается щелочными стоками, получающи-мис.ч после удаления цианидов. pH этих стоков составляет 10,5—11 единиц. Осаждение гидроокиси хрома происходит в отстойнике, расположенном на территории завода. Концентрация шестивалентного хрома измеряется датчиком со стеклянным и золотым электродами, установленным в I секции резервуара. Эти электроды измеряют окислительно-восстановительный потенциал системы шести—трехвалентный хром . Результаты измерений сильно зависят от абсолютной чистоты электродов, поэтому необходимо тщательно очищать их поверхность каждую неделю. Кстати, то же можно сказать и об электроде для контроля цианидов раз в неделю необходимо восстанавливать его амальгамирование. Вся измерительная аппаратура (регуляторы, дозаторы реагента и т. д.) аналогична описанной ранее. На задатчике автоматического регулятора хрома установлено значение 1 мг/л, что соответствует приня- [c.178]

Чем ниже окислительно-восстановительный потенциал, тем легче металл растворяется в воде и кислотах. Так, напри мер, при рассматривании ряда окислительно-восстановительных потенциалов Са=—2,87 в 2п——0,762 в Си=+0,167 в Hg= +0,854 в Аи= + 1,7 в легко убедиться, что наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций (—2,87 в) наивысшим—золото (- -1,7б). И действительно, кальций растворяется не только в кислотах, но и в воде, а золото не растворяется ни в воде, ни в кислотах. Цинк, потенциал которого отрицательный, побольше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, серной и азотной кислотах. Медь и ртуть, окислительно-восстановительный потенциал которых является положительной величиной, не растворяются в соляной, серной и азотной кислотах с выделением водорода. Это объясняется тем, что ионы водорода не в состоянии окислять металлы, обладающие положительным потенциалом. Такие металлы, как Си, Hg, окисляясь азотной и серной кислотами, способны восстанавливать их соответственно до окислов азота и сернистого газа. [c.413]

Ион серебра добавление сернокислой меди увеличивает окислительно-восстановительный потенциал, в то время как азотнокислый калий, сернокислый никель, хлорное золото, сернокислый цинк понижают его [c.176]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

Золото (III) восстанавливается до металла лигандами, окислительно-восстановительный потенциал которых ниже 0,6 в [632]. [c.11]

В качестве другого примера можно привести реакцию обнаружения золота с использованием фотохимического восстановления его до металла [300]. Реакцию проводят на фильтровальной бумаге, которая одновременно является хроматографическим носителем и реагентом, восстанавливающим золото(1П). Благодаря свойствам бумаги как дисперсионной среды (большая внутренняя поверхность) и как восстановителя (низкий окислительно-восстановительный потенциал) реакция между золотом и бумагой протекает быстро и количественно, что позволяет использовать эту реакцию в химическом анализе. Облучение ультрафиолетовым светом приводит к образованию металлического золота. Достоинством реакции является простота исполнения ее и высокая чувствительность (0,015 мкг Аи). Практически полное отсутствие мешающего влияния других элементов делает реакцию высокоселективной. [c.124]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

Хотя все электродные системы являются окислительно-восста-новительными, название окислительный потенциал и окислительно-восстановительные электроды по преимушеству относят к таким системам, в которых металл электрода неактивен (обычно, платина или золото) и все вещества, участвующие в электродной реакции, находятся в растворе. Простейшим примером такой электродной системы является ферри-ферро-электрод, [c.512]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Если в раствор хинон — гидрохинон погрузить платиновую (или золотую) пластинку, получим окислительно-восстановительный электрод. Его потенциал [c.235]

Окислительно-восстановительные процессы заключаются в более или менее полном переходе электронов от одного иона (или молекулы) к другому. Если этот процесс термодинамически обратим, он приводит к появлению характеристического электрического потенциала на каком-нибудь инертном электроде типа золота или полированной платины, присутствующем в данной системе. Полученный таким образом окислительно-восстановительный потенциал Е для двух валентных состояний металла [например, Се(1У)—Се(1П) или Ре(П1)—Ее(П)], образующих пару [c.71]

Интенсивность присоединения или отдачи электронов различными веществами измеряется так называемым о/сис-лительно-восстановительным потенциалом. Чем больше его величина, тем сильнее окислительные свойства вещества и, наоборот, чем меньше величина потенциала, тем окислитель слабее. Окислительно-восстановительный потенциал измеряется электрохимическим способом в гальваническом элементе, схема которого изображена на рис. И. Элемент состоит из двух ячеек / и 2, разделенных диафрагмой, пропускающей ток, но препятствующей смешиванию находящихся в ячейках растворов. По одну сторону диафрагмы наливают раствор окислителя, по другую — восстановителя. В растворы опускают твердые электроды 3 п 4, которые не взаимодействуют с окружающей средой. Эти электроды называются индифферентными они бывают платиновыми или золотыми. Электроды соединены друг с другом вне раствора металлической проволокой. [c.88]

В случае комплексообразования потенциал сопряженной окислительно-восстановительной системы может сильно понизиться. Это явление используется, например, в технологическом процессе обогащения золота методом выщелачивания в цианидных растворах. [c.424]

Используется для определения свободного хлора, золота (П1) и других сильных окислителей. Редокс потенциал +0,87 сохраняется в пределах pH 0,1—3,0. Применяется также в качестве окислительно-восстановительного индикатора. [c.213]

Примером окислительно-восстановительных реакций могут быть таюке реакции восстановления золота и серебра солью Мора в присутствии комплексообразующих веществ (для понижения потенциала пары же-лезо(П1) / железо(П)) до элементного состояния с образованием окрашенных пятен на бумаге синего цвета в присутствии золота, коричневого — в присутствии серебра. Содержание элементов определяют по диаметру пятна, пропорциональному содержанию золота (4-24 мкг) или серебра (2-12 мкг). [c.213]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Из неорганических реагентов применяют соединения ртути(1), Н2О2, соль Мора, Sn lj, которые восстанавливают золото (I, III) до элементного. Иногда для обнаружения золота получают перлы сплавлением образца с метафосфатом натрия. Используют реакции образования интенсивно окрашенных продуктов окисления реагентов [ферроцианид в присутствии нитробензола, Мп(П) в среде пирофосфата]. Многочисленны методы обнаружения ионов Au(III), основанные на окислении органических реагентов до интенсивно окрашенных продуктов. Эти реакции высокочувствительны, однако малоселективны, так как мешают все сильные окислители. Кроме того, очень часто мешают анионы, образующие с ионами Au(III) комплексные анионы и тем самым снижающие окислительно-восстановительный потенциал Au(IlI)/Au(I) или Au(III)/Au(0). [c.64]

Сульфат железа (II) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Fe (II) растворами КМПО4 или K2Grj07. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют N-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Аи — Ag— u [7]. На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС1 или ступенчатым восстановлением Au(III) [404]. Сульфат железа(II) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. [c.122]

Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон окислительно-восстановительный потенциал пары хинон—гидрохинон равен 0,699 в реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [c.127]

Окислительно-восстаповительный потенциал (редокс-потенциал) — потенциал, устанавливающийся при погружении плагины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, т. е. в раствор, содержащий как восстановитель (Вое.), так и окислитель (Ок.).Если реакцию окисления-восстановления представить уравне1шем Ок.-Ь/гё" Вос., то количественная зависимость О.-в. п. от концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ выражается уравнением Пернста [c.92]

По существу установление факта биоэлектрокатализа при анодном растворении золота биохимическими растворителями подтвердило ранее высказанное суждение автора [42, с. 143], который, анализируя выявленный тогда факт возможности выщелачивания золота растворами некоторых белков без добавок химических окислителей, писал, что это объясняется либо влиянием ферментативного катализа, либо значительным снижением окислительно-восстановительного потенциала системы до величины, когда растворенный кислород воздуха способен окислять золото как при выщелачивании цианистыми растворами. Глубокое изучение вопро- а может определить существенный прогресс бактериального вы- Делачивания . Можно полагать, что к электрокаталитическим Процессам относятся растворение и выщелачивание золота цианистыми растворами и многие другие процессы его растворения. [c.59]

Из металлов, стоящих в ряду напряжений за водородом, медь, серебро и ртуть окисляются азотной кислотой, так как их элекродный потенциал меньше нормального окислительно-восстановительного потенциала азотной кислоты. Азотная кислота является для них достаточно хорошим растворителем. Платина и золото не растворяются в азотной кислоте, и для их растворения следует применять смесь соляной и азотной кислот (царскую водку). [c.59]

Не меньшее влияние, чем образование осадка, на ход окислительно-восстановительного процесса оказывает комплексооб-разоваяие, так как, изменяя равновесную концентрацию тех или иных ионов, оно изменяет и величину окислительно-восстановительного потенциала системы. Так, например, золото принадлежит к числу наиболее трудно окисляемых металлов. Нормальный окис-яительно-восстано вительБый потенциал золота при окислевии его в ион Аи Нравен 1,68 в. Однако в присутствии ионов СН , вследствие образования комплексного аниона [Аи(СМ) .] , величина нормального окислительно-восстановительного потенциала снижается до—0,60 в. В результате этого золото легко окисляется [c.308]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования ва величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой. Царская водка , как правило, приводит к желательным результатам, потому что, кроме активно действующего хлора и легко отдающего его хлористого нитрози-ла, являющихся активным действующим началом, при этой реакции образуются комплексные галогениды. Иапример, прк [c.309]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой (стр.306). Царская водка , как правило, приводит к растворению благородных металлов, HgS и других соединений, потому что при этой реакции образуются комплексные галогениды. Например, при растворении в царской водке HgS образуется [Hg lg], металлического золота— [АиСЦ] и т. д. Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы в результате комплексообразования часто используется в аналитической практике. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп"" /МпЗ равен + 1,51 в. В присутствии же щавелевой кислоты образуется комплексный анион [Мп(С204)з]3. Вследствие этого величина окислительно-восстановительного потенциала пары значительно снижается, и мы получаем возможность окислить ион в ион МпЗ+ при помощи ионов СГаО — или NO2 . [c.340]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Хингидронный электрод впервые был применен для измерений pH Бильманом [17, 18]. Действие этого электрода основано на зависимости окислительно-восстановительного потенциала от pH. К нему проявляют большой интерес, но на практике все чаще и чаще заменяют стеклянным электродом. Смесь из хинона и гидрохинона в контакте с гладким платиновым (или золотым) электродом дает потенциал, который линейно зависит от величины pH в интервале pH от сильно кислого раствора, например от pH, равного О, до pH, равного 7 или 7,5. При pH > 7,5 хингидронный электрод не дает, устойчивых значений потенциала по пр1и-чине, которая будет изложена ниже. [c.407]

Золото находится в породах в самородном состоянии или входит в виде вкраплений в сульфидные минералы, такиё как пирит, арсенопирит, пирротин, галенит, сфалерит, а также в силикатные минералы. Оно является одним из наиболее устойчивых элементов. Постоянными спутниками золота являются медь и серебро, В соединениях оно проявляет валентность +1 и +3. Несмотря на высокую химическую устойчивость, золото в природе весьма подвижно, что видно из данных, приведенных на рис. 6.7. На диаграмму Eh -pH нанесены данные об активности ионов золота в различных условиях. Сравнение термодинамических характеристик показывает, что золотоорганические комплексы по сравнению с тиосульфатными устойчивы в более широкой области окислительно-восстановительного потенциала. Это свидетельствует о расширении ореолов рассеяния золота, связанного с органическими веществами. [c.346]

В ЭТОМ ряду наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций ( — 2,87 0) наи-высшим — золото f+1,50 в) И действительно, кальций растворяется не го,лько в кислогнл ио и в ьоде а юлою не растворяется ни н воде, и и в киглпчах, Цинк, погенииал которого отрицательный, нп больше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, [c.438]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Эрдеи и Ради [938] титровали Au(III) аскорбиновой кислотой при pH 1—3 и 50—60° С. При температуре > 80° С получаются заниженные результаты. Не мешают Hg(II), u, Fe(III) (в присутствии НэР04), 150-кратные количества NOJ, 1 г-ион л С мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом > - - 1,39 в [Pt(IV), Вг , S N и N ]. Ошибка определения золота в 0,001—0,01 N растворах 1%. При титровании в среде ледяной уксусной кислоты [937] вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный Ha OONa. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. [c.130]

В принципе можно предположить, что в присутствии нерастворимой окислительно-восстановительной системы на поверхности инертного золотого или ртутного электрода (слоя гранулированного электронооб-менника) стационарный потенциал при отсутствии внешнего тока будет зависеть от состояния окислительно-восстановительного равновесия [c.50]

Индикаторные электроды метода окисления-вссстановления. При окислительно-восстановительном титровании индикаторными электродами служат индифферентные металлы платина, палладий, золото. Наиболее широкое применение в потенциометрическом анализе нашел гладкий платиновый электрод в виде проволоки, пластинки или сетки. При любом окислительно-восстановительном процессе платиновый индикаторный электрод принимает потенциал, соответствующий окислительно-восстановительной системе. Например, при титровании раствора железа (И) бихроматом калия [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология