Изонитрильные производные

Ранее синильной кислоте приписывали либо нитрильное (Н—С=М), либо изонитрильное (Н—Н=С ) строение, основываясь на существовании производных и нитрильной и изонитрильной форм. В настоящее время полагают , что такая двойственность реакционной способности объясняется таутомерией нитрильной и изонитрильной форм [c.26]

Производные карбонилов железа с изонитрильными и аминогруппами, [c.100]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

Известны также некоторые малоизученные изонитрильные производные, которые, вероятно, являются производными Rh". Кроме того, при восстановлении дипиридильногоили 1,10-фенантролинового комплексов Rh" под действием ВН4", Na/Hg или Zn/Hg образуются окрашенные комплексы, которые, возможно, содержат Rh", хотя не исключено, что они являются производными Rh известно лишь, что они не являются гидридами. [c.455]

Изонитрильные производные низших валентностей известны для всех трех элементов семейства железа. У самого Ре основными их типами являются Fe(NO)2( NR)2, Pe( 0)40NR и Fe(00)з(0NR)2, где Н—ОНа, ОвНв и др. Они представляют собой красно-коричневые (с N0) или бледно-желтые (с 00) кристаллические вещества. [c.355]

Исходя из КЬ(С0)12С1 и изонитрилов RN (где К —СеНб и др.) были получены многочисленные изонитрильные производные одновалентного родия общего [c.390]

В средней области спектра (от 115 до 160 м. д.) располагаются сигналы замещенных С-атомов этиленов и циклопропенов, углеродных атомов в ароматических соединениях, нит-рильных и изонитрильных группах и азотистых производных альдегидов и некоторых кетонов, а также в эфирах угольной кислоты. [c.145]

Промежуточно образующиеся изоцианаты в общем случае могут быть выделены [189]. Они реагируют обычным образом, давая мочевины, уре-таны и т. д. Свободные 3-аминофураны неустойчивы, на воздухе быстро изменяют окраску и образуют мягкие смолы. Для них характерна отчетливая изонитрильная реакция, но они, подобно оксифуранам, существуют, вероятно, в значительной мере в кетиминной форме. Таким образом, хотя бензоильные производные аминов идентичны с соединениями, полученными при действии реактива Гриньяра на изоцианаты, и несомненно являются производными аминной формы XXIX, бензальдегид образует продукт присоединения XXX, повидимому, с кетиминной формой, так как соединение XXX не может быть [c.141]

Получ. взаимод. изонитрилов с солями или др. производными переходных металлов обмен лигандов и переходы между изонитрильными комплексами металлов раэл. степени окисления алкилирование цианидов металлов, напр. 2АзСМ Ч- ША8СМ(СЫН) -I- Ад . Примен. кат. в орг. синтезах. Образуются как промежут. соед. во мн. р-циях изонитрилов (напр., при их полимеризации), катализируемых соед. пежходных металлов. [c.270]

В результате упомянутой выше реакции тетракмс-изонит-рильного комплекса с гидразином или его производными происходит включение этих молекул в состав лиганда и возникает металлоцикл с двумя связями М<-С. Структурно исследованы кристаллы Pd(Me2 2N4H4) l2. Строение комплекса показано на рис. 11 з. Две изонитрильные группировки объединяются вместе гидразиновым мостиком. Результатом является небольшое сокращение расстояния Р(1—С (возможно, в пределах попрешности опыта) и значительное усиление эффекта транс-удлинения. Расстояния Р(1—С1 увеличиваются до 2,387 А. [c.59]

Изонитрильные комплексы нульвалентного палладия — Р( (СЫН)г (где Н — СбНб и др.) — представляют собой черно-коричневые твердые вещества (т. пл. >150°С с разл.), вероятно, имеющие полимерную структуру. Они диамагнитны и нерастворимы в обычных растворителях, пиридином разлагаются до металла, а с ич-бытком изонитрила образуют желтые кристаллы состава Рс1(СЫН)з или Рс1(СЫН)4. Как и у никеля ( I доп. 150), молекулярным кислородом они переводятся в производные состава (02)Рс1(СНН)2. Для других нульвалентных платиновых металлов изонитрильные комплексы неизвестны. [c.385]

В охлажденный до —10° pa Tisop 10 г едкого натра в 65 мл воды было внесено 3,3 мл брома. Постепенно при постоянном помешивании в полученный гипобромитный раствор было прибавлено 5 г фенилглиоксалидона. Последний очень трудно растворялся, и еще после четырехчасового размешивания не было достигнуто полного растворения. При дальнейшем медленном нагревании наверх всплывал осадок и появлялся обычный при реакции с фенильными производными изонитрильный запах. Раствор становился розово-желтым. При температуре 55° происходил скачок до 65°. Реакционную массу быстро охлаждали смесью соли со льдом. [c.618]

Чистый анилин представляет собой бесцветную преломляющую жидкость с характерным запахом, темнеющую на воздухе, особенно быстро на солнечном свету. Даже сильно окрашенный образец анилина можно очистить добавлением щепотки цинковой пыли и последующей перегонкой. Анилин ядовит следует избегать вдыхания его паров, а кожу при попадании на нее анилина следует промыть разбавленной соляной кислотой. При постепенном добавлении бромной воды к 2—3 мл водного раствора анилина до появления слабой желтой окраски из раствора осаждается триброманилин (т. пл. П6°). о-Толуидин и /г-толуидин образуют двубромистые производные, плавящиеся соответственно при 50 и 73° ж-толуидин образует трехбромистое соединение (т. пл. 97° ). Изонитрильную реакцию проводят следующим образом добавляют к 2 мл метилового спирта 2 капли ан илина, 10 капель концентрированного раствора едкого кали н 5 капель хлороформа. После очень медленного подогревания (под тягой) появляется характерный запах. [c.182]

Предпосылкой для этого является линейное строение соответствующих бензольных производных, так как только в этом случае направление дипольного момента внутри группы совпадает с направлением связи Саром—X, а также и с направлением связи Саром—V в пара-положении. При такой структуре наличие свободного вращения вокруг связи Саром—X не оказывает никакого влияния на величину дипольного момента многократно замещенных соединений. Если же, напротив, группа имеет изогнутое строение, как например группа С—О—Н, то простые расчеты становятся невозможными. Экспериментально это проявляется в том, что при наличии ДВУХ одинаково изогнутых заместителей в пара-положении дипольный момент не равен нулю, как например у гидрохинона. Поэтому сложные группы с изогнутым расположением заместителей следует рассматривать особо. Имеет ли группа изогнутое строение или нет, лучше всего можно определить измерением дипольного момента соответствующего пара-двузамещенного соединения. Если при этом дипольный момент равен нулю, то очень вероятно, что пара-двузамещенное соединение имеет линейное строение, а замещающая группа не изогнута . Таким путем была доказана линейная структура нитрильной [202] и изонитрильной групп, а также симметричное в противоположность группе N142 строение группы N02 относительно оси вращения С—м . [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология