Кадмий алкилы

Кетоны получают [схема (1)] из альдегидов и алкилгалогенидов через 2-алкил-1,3-дитианы (4) и их 2-литиевые производные. Кетоны из дитиана регенерируют мягким гидролизом в присутствии хлорида ртути(II) и карбоната кадмия или оксида ртути(II), либо другими способами. Метод представляет особую ценность для получения хиральных кетонов из хиральных альдегидов или алкилгалогенидов, поскольку наблюдается лишь небольшая рацемизация кетонов (через енольные формы) [17—19]. [c.574]

Алкил- и арилгалогениды вступают также в прямое взаимодействие с литием, натрием, калием, магнием, кальцием, цинком и кадмием. [c.579]

Висмут сравнительно легко восстанавливается действием алк миния, олова, кадмия, железа и других активных металлов н растворы его солей и выделяется в виде черного порошкообраз ного осадка. [c.422]

Для очистки перегоняющегося иодистого алкила его пропускают через поглотители, в которых задерживаются загрязняющие его иод и иодистоводородная кислота. Можно применять как жидкие, так и твердые поглотители, например водный раствор тиосульфата натрия или его смесь с раствором сульфата кадмия, гидразин, гидро-ксиламин на кизельгуре, аскарит и ряд других веществ. Применение твердых поглотителей для задерживания загрязняющих веществ позволяет избежать ошибки, получающейся при использовании водных поглотительных растворов вследствие растворимости в воде метилиодида и этилиодида. Одним из таких поглотителей является аскарит. Оп значительно более эффективен чем применявшиеся жидкие поглотители. Аскарит полностью задерживает иод, иодистоводородную кислоту и сероводород, который может получаться при анализе серусодержащих веществ. Поглотительный сосуд, наполненный аскаритом, можно применять для нескольких определений, тогда как водный поглотительный раствор рекомендуется менять для каждого определения. [c.149]

Присоединение также превалирует над карбонильным в случаях алкил-и арилпроизводных кадмия [125], бериллия и марганца [126], в то время как употребление более реакционноспособных металлорганических соединений калия и кальция почти всегда приводит к карбонильному присоединению [126]. Производные натрия и. лития дают в основном продукты карбонильного присоединения, хотя реактив Гриньяра с теми же самыми алкенами образует продукты а, р-присоединения [127-129]. [c.285]

В процессе тушения алкана предполагается образование неустойчивого промежуточного продукта гидрида ртути, HgH, и это, по-видимому, разумно. Однако прямого доказательства его образования не имеется [72]. В реакциях алканов, сенсибилизированных СА Рх), допускается образование гидрида кадмия, С(1Н, потому что энергия образования С(1Н, равная 15,5 ккал/моль, добавленная к 87,3 ккал/моль кванта 3261 А, оказывается достаточной для разрыва связи С — Н в парафинах. В реакции при 3261 А, сенсибилизирован- [c.76]

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином [пат. США 3306908]. Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алке- нилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями (нитратами, нитритами, галогенидами, фосфатами, фосфитами, сульфатами, сульфитами, карбонатами, боратами) и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений [пат. США 3185697]. К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции. [c.92]

Сулема, мышьяковистый ангидрид, мышьяковый ангидрид, фосфор желтый, алка лоиды (стрихнин, бруцин, цинхонпн и др.), алдрин, дилдрин, арсенит натрпя, арсенат кальция, парижская зелень Соли синильной кислоты — цианистые натрий, калнй, кальций, кадмий, оарпй, свинец, цинк, серебро, цианистая и оксицианистая ртуть, цианистая медь, цианистые, препараты (цианплав циклон ), гранозан, этилмеркурфосфат, этилмеркурхлорид, меркуран [c.327]

Три алкил-амин (А1а1тпе 336) К5К(Я=С -С,о) Очистка сточных вод от кадмия и цинка [c.168]

При термическом разложении диалкилдитиофосфатов цинка и других металлов (кадмия, никеля) выделяются алкены, диал-килсульфиды, алкилмеркаптаны, сероводород и остается плотный органофосфорный полимер [332, 396—398, 401, 403—405]. [c.163]

Меркаптан, в зависимости от температуры, распадается на алкен или сульфид- Аналогичные результаты получили П. Сабатье и К. -Майль. 14], изучавшие превращение этил-и изоамилмеркаптанов над сернистым кадмием и также установившие, что меркаптаны в пределах температур 300— 360° превращаются в соответствующие сульфиды, а при 360—400° — в алкены. [c.97]

Из многочисленных металлорганических соединений [921] рассматриваемой подгруппы в катализе обычно применяются этилпроизводные цинка и кадмия и фенил-, алкил-, циклоалкил- и хлорфенилпроизводные ртути. [c.1345]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Получены и другие Л/ -металлические комплексы пиррола, например с кадмием и цинком иногда их используют в синтезе С-алкил- и С-ацилпирролов, 1-Метил-2-медные(1) комплексы [30] получены из соответствующих литиевых солей С-ртутные(П) комплексы можно получить прямой реакцией пиррола с солями ртути. [c.340]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Равновесие можно сдвинуть в сторону образования нового ме-таллалкила МВ, если использовать значительно более электроположительный металл М. Промышленный синтез соединений Гриньяра основан на добавлении безводных магнийгалогенпроизводных к суспензии натрийалкилов в углеводородах. Это позволяет избежать применения дорогостоящего металлического магния. Реактивы Гриньяра легко обменивают алкил на галоген при взаимодействии с гало-генидами цинка и кадмия [c.20]

Аналогичное действие оказывают основные кадмиевые соли органических кислот, например каприлат кадмия, в комбинации с такими алифатическими или ароматическими полигидроксисоедине-ниями, как резорцин или 1,2-дигидроксинафталин. Эти композиции обладают синергическим эффектом [1712, 2618]. Алкил- или алкилен-замещенные производные резорцина были также предложены как свето- и термостабилизаторы ПВХ [3297]. Как стабилизаторы ПВХ эти антиоксиданты подавляют окислительные процессы при дегидрохлорировании полимера или участвуют в ингибировании радикальных реакций неокислительного направления. [c.170]

Фирмой Argus hemi al Со. была впервые использована способность фосфитов к комплексообразованию алкил- или арилфосфиты были применены в смеси с металлическими мылами или силикатами (например, с этиладипатом кадмия или дибутилмалеатом олова) для устранения помутнения прозрачных изделий из гомо- и сополимеров винилхлорида, наступающего вследствие выпадения хлоридов металлов. [c.259]

Используя малую растворимость хлорида кадмия в безводной уксусной кислоте, авторы [117, 118] разработали методы количественного определения алкилхлор-силанов и хлорангидридов карбоновых кислот. Алкил-хлорсиланы реагируют с ионами кадмия в неводных растворах по реакции [c.159]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Реакция а, м-алкиленкадмия с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот [164]. 9.6 г (0,4 г-атома) магния помещают в трехгорлую колбу (1,5 л), снабженную мощной мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Колбу продувают азотом и прибавляют 200 мл сухого эфира и 0,2 моля а,(о-дибром-алкана совместно с кристалликом иода. Реакция обычно начинается через 5 мин, и не требует специального охлаждения. Самопроизвольная реакция заканчивается через 30 мин,, дальнейшее нагревание проводится в течение 3—5 час. Затем реакционную-смесь охлаждают льдом в атмосфере азота, перемешивание останавливают, давая реактиву Гриньяра осесть на дно колбы. Обычно реакционная смесь разделяется на два слоя, кроме случая применения 1,10-дибромдекана. Из каждого слоя берут 1 мл раствора для анализа (анализ проводят на определение брома и иона гидроксила). К быстро перемешиваемому холодному реактиву Гриньяра прибавляют в одну порцию 40,3 г (0,22 моля) безводного хлористого кадмия (хлористый кадмий приготавливают нагреванием до постоянного веса при 120° С, Полученный продукт измельчают и отсеивают на гите 100 меш. Обычно употребляют 10%-ный избыток). Через 5 мин. охлаждение снимают. Смесь нагревают до комнатной температуры ( 0 мин.), затем продолжают нагревать с обратным холодильником 45 мин. до исчезновения реактива Гриньяра (проба Гилмана). Колбу соединяют с нисходящим холодильником, эфир отгоняют, пока реакционная смесь не станет пастообразной. К смеси прибавляют 200 мл сухого бензола, перегонку продолжают, пока ие отгонится 50 мл жидкости. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником еще несколько минут. [c.200]

Авторы рекомендуют следующий общий метод действия кадмийорганических соединений на хлорангидрид щавелевой кислоты. 0,16 г-атома магния превращают в магнийорганическое соединение при действии 0,16 моля бромистого алкила в 125 мл сухого эфира при температуре кипения эфира. Затем небольшими порциями при перемешивании прибавляют 0,16 моля или 0,32 моля безводного хлористого кадмия соответственно желаемому типу кадмийорганических соединений. По окончании прибавления нагревают в течение 15 мин. до кипения. При помощи реакции Гилмана убеждаются в отсутствии реактива Гриньяра. Отгоняют эфир с колонкой Вигрэ, все более и более заменяя [c.201]

К хорошо охлажденному раствору хлористого 1-нафтилметилкадмия, приготовленному из 35 г хлористого метилнафталина, в несколько порций прибавляют 36 г (0,2 моля) безводного хлористого кадмия. Затем добавляют 200 мл сухого бензола, смссь перемешивают при комнат1юй температуре в течение 30 мим. К холодному раствору кадмийорганического соединения прибавляют раствор соответствующего эфиро алкили-денмалоната в 100 мл эфира, перемешивают 30 мин. и оставляют стоять на ночь. Продукт выделяют обычным способом. [c.206]

При полярографировании растворов, содержащих эти соединения, образуются анодные волны при очень близких потенциалах и практически совпадают. Поэтому автор предлагает после снятия волны сероводорода и меркаптанов осаждать сероводород кислым раствором нитрата кадмия, а затем снимать волну меркаптанов. По первой волне определяется величина диффузионного тока сероводорода и меркаптанов, по второй — величина диффузионного тока меркаптанов. Лукьяница и Гальперн [3] сделали попытку -онределения полярографическим методом свободной серы, меркаптанов и сероводорода из одной навески нефтепродукта. По утверждению авторов, меркаптаны и сероводород нри помощи электронного полярографа определяются дифференцированно. Сульфидная сера в виде алкилсульфидов, алкил-арилсульфидов, тиофана и его производных может быть определена методом анодной полярографии на твердых электродах [4, 5]. Этот метод несколько модифицирован в Отделе химии БФАН СССР и применяется для определения сульфидной серы в сырых нефтях [6]. [c.75]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. Б нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитанмалонат и калийтитаноксалат, алкого.ляты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтанол-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать 0,1—5 молей хлористого алюминия и 0,1—5 молей свободного металла на 1 моль соединения металла IVA группы. [c.174]

Рис. 11. Тормозящее пойетпио различных алкил-аминов на выделение меди (слева) и кадмия (справа).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология