Карбонил комплексные

Называя комплексный ион, следует сначала указать лиганд или лиганды, а потом центральный атом металла. При этом для некоторых лигандов используются специальные названия акво для воды, аммин для NH3 и карбонил для СО. [c.217]

Никель (II) образует много комплексных солей, С оксидом углерода никель дает летучий тетракарбонил никеля Ni( 0)4, разлагающийся при нагревании с выделением никеля. Строение карбонила никеля см. в разд. 13.4. На образовании и термическом разложении тетракарбонила никеля основан один из методов извлечения никеля из руд, а также способ получения высокочистого никеля (см. разд. 11.3.4). [c.529]

Незаполненные электронами З -состояния могут привлечь неразделенную пару электронов какой-либо молекулы. Это приводит к способности переходных элементов давать комплексные соединения. Известно, например, что железо образует тетра-и пентакарбонилы. Жидкий карбонил железа может быть разогнан и отделен от примесей. На этой основе построен один нз промышленных методов получения весьма чистого железа. [c.461]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Металлы семейства железа образуют особого типа комплексные соединения с СО — карбонил ы. Карбонилы — летучие жидкости, легко разлагающиеся с выделением чистых металлов, что и используется в технике (карбонильное железо, карбонильный никель). Так, например, пентакарбонил железа Ре(СО)5 — сильно преломляющая жидкость, растворимая в органических растворителях, легколетучая (т. пл. 253 К, т. кип. 376 К). [c.372]

Карбонильные комплексы. Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил — монооксид углерода СО, называются карбонильными, например [Ре(С0)5] и [№( 0)4]. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая. Карбонильные комплексы в обычных условиях — кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения. Карбонильные комплексы /-элементов чаще всего диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях. Также, как монооксид углерода, они весьма токсичны. [c.192]

Замена карбонила на такие лиганды, как циклопентадиенил или трифенилфосфин, приводит к анионам, являющимися более сильными нуклеофилами. Как показали исследования скоростей реакций, комплексные анионы образуют следующий ряд нуклеофильной реакционной способности [71] [c.257]

Добавлением аммиака к раствору хлористого иикеля тсолучают комплексное соединение вида [N1 (КНд) 1 СЬ, которое при обработке его окисью углерода под давлением 50—100 ат при 80° позволяет количественно получить, обратно карбонил никеля [c.254]

Затем эти олефины реагируют с третично-бутил-карбоний-ионами, образуя изонентаны и изопонаны. Углеводороды выше пентанов вступают также в комплексную полимеризацию (перенос водорода), образуя изопентан и высоконепредельные олефины, которые при анализе продуктов реакции обнаруживаются в кислотном слое [546, 560. [c.132]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Номенклатура комплексных соединений. В соответствии с правилами ИЮПАК в названия комплексов входят названия как лигандов, так и комплексообразователей, причем вначале указываются лиганды (в алфавитном порядке), а затем комплексообразователи. К анионным лигандам добавляют окончание -о (например, С0 — карбонато СЫ — циано Ыз" — азидо ОН — гидроксо), нейтральные лиганды имеют те же названия, что и молекулы, за исключением НгО (акво), ЫНз (аммин), СО (карбонил). Названия комплексных анионов содержат суффикс -ат (например, феррат, никелат, хромат). Число лигандов в комплексе обозначают граческими приставками (ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.). Степень окисления металла в комплексе указывается в скобках после названия комплекса. Если металл образует ион с одной степенью окисления, то она в название комплекса может не входить. Приведем некоторые примеры названий комплексных соединений [2п (ЫНз)4] СЬ — дихлорид [c.289]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает в присутствии сильных кислот или таких катализаторов, как фтористый бор ВРд, бромистый алюминий А1Вгд, хлористый алюминий А1С1з и т. п. Катализаторы этого типа — сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Прн этом образуется карбкатион (ион карбония). Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и прн участии (в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. Фтористый бор образует с водой комплексное соединение [c.450]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

Фирмой British Petroleum запатентован катализатор для синтеза аммиака, промотированный рубидием или калием и содержащий комплексное соединение карбонила рутения на графитовом носителе. Новый рутениевый катализатор обладает большем сроком службы, чем традиционный железный катализатор [8]. [c.67]

Номенклатура К. с. Назв. комплексного катиона записывают одним словом, начало к-рого составляет назв. отрицат. лигандов с прибавлением соединит, гласной о , затем перечисляют нейтральные лиганды, именуемые как своб. молекулы, за исключением HjO-aKBa, NHj-аммин, СО карбонил, NO-нитрозил, S - тиокарбонил, затем называют центр, атом с послед, римской цифрой, указывающей его степень окисления. Число лигандов, назв. к-рых являются простыми словами, напр, хлоро , бромо , аква , окса-лато , обозначают префиксами ди , три , тетра и т. д. Если назв. лигандов более сложны, напр, этилеидиамин, триалкилфосфин, перед ними ставят префиксы бис , трис , тетракис и т.д., напр. [ o(NHj)4(N02) I]N03 нитрат хлоронитротетрамминкобальта (III). [c.467]

При использовании апротонных кислот помимо катализатора в систему вводят небольшие количества сокатализатора (промотора) В качестве соката.чизаторов применяют ионогенные вещества (вода, галогеиводородные кислоты, спирты и др.). Образующееся комплексное соединение катализатора и сока-тализатора имеет свойства сильной кислоты и способно в определенных условиях отщеплять протоны или ионы карбония, например [c.123]

Эффективность комплексных катализаторов типа НХ - МеХ в электрофильных процессах определяется устойчивостью противоиона к элиминированию лигандов при взаимодействии с ионами карбония [60]. Для кислот типа HBF4 или HAI I4 реакции ограничения полимерной цепи на фрагмент противоиона (анионы F или С1 ) не характерны, однако это, вероятно, возможно для (СНз)2А1С1 61] при этом в процессе катионной полимеризации олефинов предполагается образование хлорированных побочных продуктов [c.48]

Важно подчеркнуть, что структура полимерный ион карбония - противо-ион не имеет аналогов в химии низкомолекулярных соединений, за исключением карбониевых солей. Но и эта аналогия условна, поскольку устойчивы только карбониевые соли с катионным компонентом более стабильным, чем любой компонент растущей цепи, поэтому, в частности (СбН5)зС А (А - BF4, AI I4 и другие) не вызывают полимеризации изобутилена [13]. Следовательно, отсутствие аналогии в поведении низкомолекулярных и полимерных ионов карбония связано со спецификой влияния комплексного противоиона. [c.72]

Растущие ионы карбония представляют своеобразные соли несуществующих в свободном виде гипотетических комплексных кислот, поэтому условием инициирования процесса полимеризации является обеспечение благоприятного пути формирования противоиона, который зависит прежде всего от природы катализатора и мономера. Достаточно приемлема общая схема инициирования катионной полимеризации комплексными кислотами, которая учитывает наиболее вероятные кислотно-основные реакции в системе при формирова- [c.72]

При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от К,А1С1з ,к комплексным катализаторам, наряду с увелр1чением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-денных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7). [c.100]

Реакции эти обычно проводят между стехиометрическими количествами реагирующих веществ при атмосферном давлении и при кипячении смеси в углеводородных растворителях с обратным холодильником. В качестве растворителей используют, например, метилциклогексан, этилциклогексан, бензол или толуол. Продолжительность реакции 3—20 час. Выбор растворителя зависит главным образом от необходимой температуры реакции и в меньшей степени от растворимости и реакционной способности карбонила по отношению к растворителю. При указанных условиях большинство карбонилов и циклопентадиенилкарбонилов металлов образуют комплексные соединения с мостиками из серы и фосфора. Это в основном соединения, составляющие изоэлектронные серии [МХ(СО)д]г (за исключением Со и V) и [С5Н5МХ(СО) ]2 (за исключением Мп), где М — металл, X — мостиковые группы 8К или РКа. [c.272]

Комплексный катион образует соли с крупными анионами. При реакции гидрида с СО при 90° С и давлении 250 атм образуется циклопентадиенплкарбонилы рения состава i(,HuRe( 0)2 (т. пл. 112° С). Синтезу С2И,,Нс(СО)з и реакциям ацилирования, сульфирования II меркурпропаиия, а также получению смешанных биметаллических органических производных карбонила рения посвящена серия рабог [338—340]. [c.49]

Катионная полимеризация начинается с того, что катализатор МеНа1 , реагируя с сокатализатором НА, образует комплексное соединение, являющееся сильной кислотой. Инициирование полимеризации заключается в присоединении протона этой комплексной кислоты к молекуле мономера, в результате чего возникает ионная пара, состоящая из иона карбония и комплексного противоиона [c.150]

Запатентовано [211, 212] применение гексаметилбензолмолибдентри-карбонила в автомобильных топливах. Изобретатель утверждает, что при добавлении небольшого количества комплексного соединения гексаметилбензола с трикарбонилом молибдена достигается синергическое повышение детонационной стойкости бензиновых фракций, содержащих тетраэтилсвинец в отсутствие свинца такого синергизма не наблюдается. Введением комплексного соединения молибдена достигается значительно более высокое октановое число, чем введением только ТЭС при применении комплекса трикарбонилмолибдена с тетраизопропилбензолом или мезитиленом такого синергического повышения октанового числа не наблюдается. [c.386]

Эти свойства объясняются строением внутренних комплексных солей, в которых металл ковалентно связан с гидроксильным атомом кислорода енольной формы и координационно связан с кислородным атомом карбонила или карбоксила в -положении (хелатные соединения с циклами без напряжения) [c.71]

Для обмена алкилариматичсских соединений, таких как алкилбензолы, кроме процессов отщепления водорода и образования иона карбония, были предложены несколько измененные л-комплексные механизмы [25]. Эти механизмы [14, 15, 26] предполагают образованпе промежуточного л-аллпльного соединения типа [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология